[發明專利]一類熒光化合物和其在檢測釕中的應用

有效

• 申請號: 201310090901.X
• 申請日: 2013-03-20
• 公開（公告）號: CN103145685A
• 公開（公告）日: 2013-06-12
• 發明（設計）人: 宋鋒玲;陳博;彭孝軍
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07D311/82
• 分類號: C07D311/82;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 賈漢生;李馨

技術領域

本發明涉及一類熒光化合物，通過烯烴氧化反應機理使它們能夠作為探針檢測各種含釕試劑，例如Ru³⁺和格拉布斯二代催化劑。

背景技術

由于金屬元素在生物系統中的重要性和其在活細胞中檢測的困難性，使熒光技術應用于金屬的檢測變的尤為重要。一些熒光檢測系統能夠檢測環境中真實樣品的被測物。另外，因為熒光檢測方法的快速和可再生性，使它在許多篩選應用中變的非常重要。

例如，釕金屬在化學，醫學和其他材料中被廣泛的應用。在有機合成過程中，因為非常方便的形成碳碳雙鍵，釕催化的烯烴復分解反應在一些活性藥物制劑的制備中變的越來越重要，同時烯烴復分解反應在2005年獲得了諾貝化學獎。釕金屬催化劑尤其是格拉布斯二代催化劑已經被廣泛的應用于關環復分解反應（RCM）、開環復分解反應（ROMP）、和交叉復分解反應（CM）。但是，盡管經過提純和清理過程，但是對身體有危害的釕還是會出現在最終產品中。在活性藥物成分中，釕殘留標準在5ppm以下，盡管經過另外的純化和分析過程，但是通過烯烴復分解反應生成的產品中經常有遠高于標準的釕金屬殘留。

典型的釕檢測分析方法包括原子吸收光譜法（AAS）和電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）。但是，這些方法通常需要大型分析檢測儀器，復雜的樣品預處理過程，而且需要經過專門訓練的人員操作，使得這些檢測方法成本很高，難于普及應用，熒光分子傳感器正逐漸成為一種廉價和簡單的方法。

釕在社會生產活動中應用范圍非常廣泛，對于釕的定量檢測近年來引起研究人員越來越廣泛的關注，因為釕的檢測識別直接關系到釕殘留水平的評估及釕污染問題的控制。釕可能通過飲用水或生物鏈被人體吸收從而對人體健康產生危害。因此，迫切需要一種方便，快捷的釕分析的熒光分子探針。

發明內容

本發明涉及一種熒光化合物，其具有通式Ⅰ的結構。還涉及一種利用此種熒光化合物檢測釕含量的方法，利用高價釕的強氧化性，氧化熒光化合物的熒光團上的碳碳雙鍵，從而引起熒光強度的變化，通過對熒光強度的測試定量的檢測釕含量。本發明的技術方案如下：

一方面在于：包括一種熒光化合物，其具有以下通式Ⅰ的結構：

其中：R₁和R₂各自獨立的選自H、C_1-18烷基或苯基；

X¹和X²各自獨立的選自H、C_1-6烷基、或鹵素；

Z是O、S、Se或NR′，R′是H或C_1-6烷基；

Y選自H、K、Na、Li、NH₄、NH₃R₃、NH₂(R₃)₂、NH(R₃)₃或N(R₃)₄；其中的R₃為H或C_1-6烷基；

n為0～18的整數。

對于上文所述的技術方案中，優選的情況下，其所述的n選自0、3～8中的任一整數。最優選的情況下所述的n為0、3或4。

對于上文所述的技術方案中，優選的情況下，其所述的苯基包括對位和鄰位單取代或雙取代的苯基，所述取代基選自下列取代基中的一種：H、C_1-18烷基、SH或C_1-6烷氧基。

本文中使用的術語“烷基”包括直鏈烷基和支鏈烷基，例如，“C_1-6烷基”包括C_1-4烷基、C_1-3烷基、甲基、乙基、正丙基、異丙基和叔丁基。類似的規則也適用于本說明書中使用的其它基團。

C_1-6烷氧基中的烷基部分包括C_1-4烷基、C_1-3烷基、甲基、乙基、正丙基、異丙基和叔丁基。

本文中使用的術語“鹵素”包括氟、氯、溴和碘。

對于上文所述的技術方案中，優選的情況下，其所述的R₁和R₂各自獨立的選自H或CH₃。

對于上文所述的技術方案中，優選的情況下，其所述的X¹和X²為H或Cl，Z為O或S。