[發明專利]塔拉高純單寧酸的制取方法

有效

• 申請號: 201310090853.4
• 申請日: 2013-03-20
• 公開（公告）號: CN103122011A
• 公開（公告）日: 2013-05-29
• 發明（設計）人: 周麗珠;曾永明;常新民;何春茂;谷瑤;李軍集;梁忠云;秦榮秀
• 申請（專利權）人: 廣西壯族自治區林業科學研究院
• 主分類號: C07H13/08
• 分類號: C07H13/08;C07H1/08
• 代理公司: 廣西南寧公平專利事務所有限責任公司 45104
• 代理人: 楊立華

技術領域

本發明涉及單寧酸的制取方法，尤其是一種塔拉高純單寧酸的制取方法。

背景技術

五倍子是癭棉蚜科五節根蚜亞科的某些蚜蟲，寄生在漆樹科鹽膚木屬幾種樹復葉上形成的蟲癭統稱。它是我國集經濟效益、生態效益和社會效益為一體的傳統林特產品，其產量、質量一直居世界第一。它的分布范圍很廣，主產地遍布長江南北19個省、區。五倍子在商品上劃分為肚倍、角倍和倍花三類。高純度單寧酸傳統工藝主要是以肚倍、角倍為原料，經水浸提、濃縮，再經萃取、冷凍、離子交換、噴霧干燥制成粉狀產品。它主要用于制藥、食品、輕工等領域。隨著國民經濟的發展和人們生活水平的不斷提高，對食品保鮮劑的要求也越來越高，許多合成的食品保鮮劑已被禁止使用，天然單寧因其結構特點，越來越受關注和利用。目前全球單寧酸年需求量約為1.2萬噸，而我國五倍子制成品年產量僅為4000噸左右，特別是高純度的單寧酸，長期依賴進口，處于供不應求局面，市場前景相當廣闊。

過去制取高純單寧酸所用的原料主要是肚倍和角倍，由于地理和氣候影響，肚倍、角倍產量較少，因而價格較貴（2.5-3.0萬元/噸）、生產成本較高。而塔拉原料僅0.7-0.9萬元/噸，塔拉的單寧含量50%-60%，其單寧與倍子單寧均屬水解類單寧，化學結構、性能相似，在許多行業可代替五倍子單寧。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種工藝簡單、操作方便、產品得率高、成本低、節約能源和資源的塔拉高純單寧酸的制取方法。

為解決上述技術問題，本發明采用以下技術方案：塔拉高純單寧酸的制取方法，包括以下步驟：塔拉豆莢去雜質后，按原料與水重量比1:3～5，35～45℃低溫浸提，重復4～6次，每次1～4小時，合并浸提液并過濾；將質量百分濃度20～35%的絡合劑溶液加入所得塔拉浸提液中，待絡合完全，溶液pH達到7.0～7.5后，進行過濾；所得濾餅用水溶解后，加入質量百分濃度15～35%的還原劑溶液進行還原反應，待還原充分，溶液pH達到pH3.0～3.5后，過濾；將所得還原液濃縮成百分濃度30%～45%的濃膠；用脂醇混合溶劑以2～4倍濃膠體積加入所得濃膠中，靜置2～3小時，待溶劑層和水層完全分離后，排去下水層，回收上層溶劑，干燥濃膠即得。

脂醇混合溶劑是體積比2～4:1的乙酸乙酯與甲醇或乙醇的混合溶劑。

絡合劑溶液是含鋅、鈣或鎂離子的溶液。

絡合劑溶液是氫氧化鈣或氫氧化鋅溶液。

還原劑是硫酸、磷酸或草酸。

本發明以價廉物美的塔拉為原料，利用水解類單寧容易與金屬離子絡合形成沉淀和在不同溶劑極性溶解差異的原理，通過絡合還原反應、極性萃取多種純化相結合的方法對單寧進一步萃取、純化得到高純食用單寧酸。本發明克服了傳統冷凍、離子交換復雜工藝、能耗高、得率低、成本高等缺點，該法整個純化過程均在常溫常壓下進行，大大降低了產品能耗，每噸產品塔拉原料消耗≤2.5噸，可應用于工業化生產，經濟效益顯著。本發明生產的高純食用單寧酸的單寧酸含量（以干基計）≥93.0%，干燥失重≤9.0%、沒食子酸含量≤4.0%、灼燒殘渣≤1.0%、重金屬（以Pb計）（ug/g）≤20、砷（ug/g）≤3、鉛（ug/g）≤5，各項指標均達到或超過食用單寧酸合格品標準（LY/T1641-2005）。

具體實施方式

實施例1

氣干塔拉豆莢300g（去雜質后），加水單罐浸提（原料充分吸水后，以水浸沒原料為準，原料與水重量比約1:3），35～45℃低溫浸提，重復4次（首次35℃，尾次40℃），每次1.5小時，合并浸提液并過濾；將質量百分濃度25%的氫氧化鈣溶液加入所得塔拉浸提液中，并不斷進行攪拌，待絡合完全，溶液pH達到7.0后，用濾紙進行過濾；所得濾餅用適量水溶解后，加入質量百分濃度30%的硫酸溶液進行還原反應，邊加邊攪拌，待還原充分，溶液pH達到pH3.5后，過濾；將所得還原液用旋轉蒸發器濃縮成百分濃度35.5%的濃膠；將濃膠倒入分液漏斗中，用乙酸乙酯與乙醇的脂醇混合溶劑（體積比3:1）以3倍濃膠體積加入所得濃膠中，攪拌充分，靜置2小時，待溶劑層和水層完全分離后，排去下水層殘渣，回收上層溶劑，0.09MPa真空干燥濃膠，將樣品磨碎后即得130.15g粉狀的高純塔拉單寧酸，其單寧酸含量（以干基計）=94.12%、干燥失重=7.8%、沒食子酸含量=1.82%、灼燒殘渣=0.7%、重金屬（以Pb計）（ug/g）=17.5、砷（ug/g）=1.8、鉛（ug/g）=2.8。

實施例2