[發明專利]一種改性硅膠負載茂金屬催化劑、及制備方法

有效

• 申請號: 201310090752.7
• 申請日: 2013-03-21
• 公開（公告）號: CN104059171A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發明（設計）人: 高榕;李巖;廖浩瀚;周俊領;劉東兵;徐世媛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/6592;C08F4/02
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于乙烯聚合的改性硅膠負載的茂金屬催化劑，其特征在于，該催化劑包括下列組分的反應產物：

（1）茂金屬化合物；

（2）氯化烴基硅；

（3）鹵化烴基鎂；

（4）烷基鋁氧烷；

（5）硅膠載體；

組分（1）所述茂金屬化合物，是指通式1中所示的茂金屬配合物：

Cp*₂(Z)MX_n通式1

通式1中Cp*為取代或未取代的環戊二烯基、茚基或芴基，其取代基選自C₁-C₂₀的烷基、烷氧基、芳烷氧基或鹵素；

Z為一種聯接兩個茂環的聯接單元，若通式1為非橋聯的茂金屬配合物，則Z不代表任何元素；若通式1為橋聯型茂金屬配合物，則Z選自SiR*₂、CR*₂、SiR*₂SiR*₂、CR*₂CR*₂、CR*=CR*、CR*₂SiR*₂、GeR*₂、BR*或BR*₂，其中的R*為氫或碳原子數小于20的烷基、芳基、甲硅烷基、鹵代烷基或鹵代芳基；

M為元素周期表中第4族或第5族的過渡金屬；X相同或不同，選自鹵素、烴基、烴氧基、酸根、胺基中的一種；n是滿足M價態的整數；

組分（2）所述氯化烴基硅改性劑是指以下通式所述化合物：Cl_nSi(R₁)_4－n

式中R₁表示C₁-C₂₀烴基，n表示1-4的整數；

組分（3）所述鹵化烴基鎂是指以下通式所述化合物：X₁MgR₂

式中R₂表示C₁-C₂₀烴基，X₁為鹵素；

組分（4）所述烷基鋁氧烷通式為：

式中R表示C₁-C₁₂烴基，a表示4－30的整數。

2.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合的改性硅膠負載的茂金屬催化劑，其特征在于，若通式1為橋聯型茂金屬配合物，則Z選自SiR*₂、CR*₂、SiR*₂SiR*₂、CR*₂CR*₂、CR*=CR*或CR*₂SiR*₂，其中的R*選自氫或碳原子數小于20的烷基或芳基；M選自鈦、鋯或鉿；X選自鹵素、烴基或烴氧基。

3.根據權利要求1所述改性硅膠負載的茂金屬催化劑，其特征在于，各反應物之間的比例以每克硅膠載體計，氯化烴基硅加入量為0.01-3mmol，鹵化烴基鎂的加入量為0.01-30mmol，烷基鋁氧烷的加入量為0.01-30mmol，茂金屬化合物的加入量為1-1000μmol。

4.根據權利要求1所述改性硅膠負載的茂金屬催化劑，其特征在于，在負載茂金屬催化劑中，鎂的重量含量為1-20%，鋁重量含量為1-15%；中心金屬M重量含量為0.05-2%。

5.根據權利要求1所述改性硅膠負載的茂金屬催化劑，其特征在于，所述的氯化烴基硅中R₁為甲基、乙基、丙基或苯基；所述鹵化烴基鎂中X₁為氯、溴或碘，R₂為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苯基、辛基、癸基或十二烷基；所述的烷基鋁氧烷中R為甲基，a表示10－30的整數。