[發明專利]一種含雙鍵的醇醚硫酸酯或鹽及其生產方法有效
| 申請號: | 201310089307.9 | 申請日: | 2013-03-19 |
| 公開(公告)號: | CN103224622A | 公開(公告)日: | 2013-07-31 |
| 發明(設計)人: | 裘建慶 | 申請(專利權)人: | 上海優創化學品有限公司 |
| 主分類號: | C08G65/334 | 分類號: | C08G65/334;C07C305/10;C07C303/24;C08F2/26 |
| 代理公司: | 上海申新律師事務所 31272 | 代理人: | 竺路玲 |
| 地址: | 201512 上海市奉賢*** | 國省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 雙鍵 硫酸 及其 生產 方法 | ||
技術領域
本發明涉及一種可用作反應性乳化劑的化合物,尤其涉及一種含雙鍵和芳環的醇醚硫酸酯、鹽、及其生產方法。
背景技術
用水性乳液聚合技術來生產高分子聚合物已有多年的歷史,乳液聚合具有反應速度快、聚合熱容易擴散、可制備高粘性的聚合物、減少環境污染等優點。水性乳液的合成需要用乳化劑來實現,乳化劑的作用是:當它分散在分散質的表面時,形成薄膜或雙電層,可使分散相帶有電荷,這樣就能阻止分散相的小液滴互相凝結,使形成的乳濁液比較穩定。乳液聚合既是在乳化劑的作用下并借助于機械攪拌,使單體在水中分散成乳狀液,由引發劑引發而進行的聚合反應。
但乳液聚合也存缺陷,即普通乳化劑通常是以物理吸附方式附著在聚合物粒子表面,與其環境達到熱力學平衡,從而實現穩定聚合物粒子。當環境存在一定應力時,這種熱力學平衡會被破壞,乳化劑分子就會發生解吸,結果引起聚合物粒子之間發生粘并,使聚合物膠乳的穩定性喪失;在膠乳成膜過程中,普通乳化劑是以小分子殘留于聚合物固體之中,它能遷移到膜表面并建立與環境相匹配的熱力學平衡,這就導致聚合物膜的耐水性下降。
針對上述存在的問題,國內外許多研究人員提出了一些解決的辦法,其中采用較多而又比較有效的方法就是在聚合過程中,把乳化劑分子以共價鍵的方式結合在粒子表面上、即采用反應性乳化劑。反應性乳化劑在聚合過程中,能夠把乳化劑分子以共價鍵的方式結合在粒子表面上,也就是乳化劑分子與高分子鏈以共價鍵結合而不再是靠物理吸附結合。在這種條件下,乳化劑分子不再可能出現解吸,從而使聚合物粒子凝聚過程中受到靜電斥力和更大的空間阻礙作用,使膠乳的穩定性得以改善。除此之外,聚合物膠乳的成膜將不再受乳化劑遷移的影響,因為以共價鍵結合的乳化劑分子發生遷移實際上幾乎是不可能的,聚合物膜的耐水性能也將得到提高;反應性乳化劑與聚合物鏈以化學鍵結合后,最后的聚合物膠乳將不再會有(或很少量)乳化劑以游離態存在,這對于從膠乳中凝聚分離潔凈的聚合物也是十分重要的,同時廢水的循環利用更加容易;因此,國外有很多公司推出反應性的乳化劑以能解決漆膜的一些不良的問題。
近年來,反應性乳化劑在多相聚合,尤其是在乳液聚合中的應用,引起了國內外同行的極大興趣。據文獻報道,反應性乳化劑按其性能和在乳液聚合中的作用可大致分成3類,即含雙鍵能參與聚合的可聚合性乳化劑、含偶氮或過氧等結構的表面活性引發劑和含鏈轉移基團的表面活性鏈轉移劑。反應性乳化劑的這種特殊結構決定了其自身的特性,即反應性乳化劑本身既可在乳液聚合中起普通乳化劑的作用,又能參與聚合反應過程,且在反應前后和過程中,其乳化性能并不降低。目前反應性的乳化劑報導已經很多,如US20020123588A1報道了用丙烯酸或甲基丙烯酸聚氧乙烯醚或聚氧丙烯醚磷酸酯結構:R1-C(O)-R2-X,US4814514報道了用烷基醇聚醚與縮水甘油醚反應再聚醚化的產品R1O-(AO)x-CH2CH(O-(AO)y-H)-CH2-O-CH2C(R)=CH2,EP1318157A1報道了CH2=C(CH3)-CH2CH2-(AO)a(EO)b-SO3M,EP0472837A1報道了CH3-CH=CH-ph-O(AO)n-H;CN101284846B公開了一種反應性磷酸酯乳化劑CH2=C(CH3)-C(O)-O-CH2-CH(CH2-OH)-O-PO(OH)2。
發明內容
本發明提供一種含雙鍵的反應型乳化劑,同時含有芳環基,但不含烷基苯酚,或烷基酚聚醚基,這樣的結構不含有歐盟規定的APEO(烷基酚聚氧乙烯醚),同時又有芳環化合物的性能,在對顏填料的分散展色性上比脂肪族的同類產品更具好的性能,用此類產品合成的丙烯酸酯類聚合乳液中也能體現出更好的性能。
本發明第一個目的是提供一種含雙鍵的醇醚硫酸酯或鹽,具有如下分子式(I)所示的結構:
R1-(CO)n-(DO)x-(FO)y-(GO)z-SO3M??????(I)
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