[發明專利]氧化催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201310085352.7
• 申請日: 2003-12-11
• 公開（公告）號: CN103224439A
• 公開（公告）日: 2013-07-31
• 發明（設計）人: B.I.羅森
• 申請（專利權）人: 英國石油化學品有限公司
• 主分類號: C07C11/04
• 分類號: C07C11/04;C07C5/48;C07C53/08;C07C51/215;C07C51/25;B01J23/68
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 韋欣華;梁謀

本申請是分案申請，其母案的申請日為2003年12月11日、申請號為200380109297.5，名稱為“氧化催化劑及其制備方法”。

技術領域

本發明涉及用于將乙烷氧化成乙烯和/或乙酸，和/或將乙烯氧化成乙酸的催化劑，制備該催化劑的方法，以及使用前述催化劑生產乙烯和/或乙酸的方法。

背景技術

適于將乙烷氧化成乙烯和/或乙酸，和/或將乙烯氧化成乙酸的催化劑是眾所周知的。例如，J.Catal.52,116-132(1978)中公開了一種混合氧化物催化劑，其含鉬、釩以及另外一種過渡金屬，優選鈮，用于乙烷的氧化脫氫。該催化劑可以負載在α-氧化鋁上。該氧化鋁負載的催化劑通過浸漬隨后蒸發而制備。

用于通過氧化乙烷和乙烯生產乙酸的另外一些催化劑在現有技術，例如US4,250,346，EP-A-1043064,WO99/20592,DE19630832以及WO00/14047中是已知的。

美國專利4,250,346公開了一種在低于約550℃溫度下，使用一種作為催化劑的組合物，在氣相反應中，以相對高水平的轉化率、選擇性和乙烯收率將乙烷氧化脫氫變成乙烯，該組合物含符合Mo_aX_bY_c比例的元素鉬、X和Y，其中X是Cr、Mn、Nb、Ta、Ti、V和/或W，優選Mn、Nb、V和/或W；Y是Bi、Ce、Co、Cu、Fe、K、Mg、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、Tl和/或U，優選Sb、Ce和/或U；a是1；b是0.05-1.0；c是0-2，優選0.05-1.0，條件是Co、Ni和/或Fe的c值之和小于0.5。

WO99/20592涉及一種在高溫以及化學式為Mo_aPd_bX_cY_d的催化劑存在下,從乙烷、乙烯或其混合物和氧氣選擇性生產乙酸的方法，其中，X代表Cr、Mn、Nb、Ta、Ti、V、Te和W中的一種或幾種；Y代表B、Al、Ga、In、Pt、Zn、Cd、Bi、Ce、Co、Rh、Ir、Cu、Ag、Au、Fe、Ru、Os、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、Nb、Zr、Hf、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、Tl和U中的一種或幾種；并且，a=1，b=0.0001-0.01，c=0.4-1，d=0.005-1。

德國專利申請DE19630832A1涉及一種類似的催化劑組合物，其中a=1，b>0，c>0，以及d=0-2，優選地，a=1，b=0.0001-0.5，c=0.1-1.0，d=0-1.0。

EP-A-1043064公開了一種用于將乙烷氧化為乙烯和/或乙酸、和/或將乙烯氧化為乙酸的催化劑組合物，它含與氧組合的元素鉬、釩、鈮和金，但不含鈀，并符合經驗式：

Mo_aW_bAu_cV_dNb_eY_f???（I）

其中，Y是選自Cr、Mn、Ta、Ti、B、Al、Ga、In、Pt、Zn、Cd、Bi、Ce、Co、Rh、Ir、Cu、Ag、Fe、Ru、Os、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、Zr、Hf、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、Tl、U、Re、Te和La中的一種或多種元素；a、b、c、d、e和f代表元素的克原子比，即：0<a≤1；0≤b<1以及a+b=1；10^-5<c≤0.02；0<d≤2；0<e≤1以及0≤f≤2。

WO00/14047披露了一種用于生產乙酸的方法，該方法包括在一種微球流化顆粒固體氧化催化劑的存在下，使乙烷和/或乙烯與含有分子氧的氣體接觸。

JP61000447A涉及一種金屬負載的粉狀催化劑的制備方法，所述方法包括（1）提供一種經過捏合的載體原材料或者粉末狀載體，（2）使所述載體懸浮在含有合適金屬的溶液中，（3）將該懸浮液噴霧干燥以及（4）煅燒得到的干燥物質。JP61000447A沒有公開用于將乙烷氧化為乙烯和/或乙酸、和/或將乙烯氧化為乙酸的催化劑。

仍需要研制一種用于將乙烷氧化為乙烯和/或乙酸、和/或將乙烯氧化為乙酸的催化劑，以及使用所述催化劑生產乙烯和/或乙酸的方法，其中該催化劑使得對乙烯和/或乙酸具有高選擇性。