[發(fā)明專利]一種三甘醇二羧酸酯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310084388.3
• 申請日: 2013-03-15
• 公開（公告）號: CN104045555A
• 公開（公告）日: 2014-09-17
• 發(fā)明（設計）人: 謝倫嘉;梁健;馮再興;趙思源;孫竹芳;田宇
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C69/28
• 分類號: C07C69/28;C07C69/75;C07C67/08
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;王鳳桐

技術領域

本發(fā)明涉及酯類增塑劑的制備方法，具體涉及三甘醇二羧酸酯的制備方法。

背景技術

增塑劑是指在聚氯乙烯等塑料成型加工過程中使用的塑料助劑，它添加到聚合物體系中能使聚合物玻璃化溫度降低，塑性增加，使之易于加工。三甘醇二羧酸酯是一類特別適用于聚乙烯醇縮丁醛（PVB）加工的增塑劑。

US6423856B1公開了一種三甘醇二羧酸酯增塑劑的制備方法，該方法選用酸性催化劑，催化三甘醇與直鏈或支鏈的脂肪族羧酸進行酯化反應，生成三甘醇二羧酸酯。在酯化反應過程中，將沸點低于112℃的夾帶劑加到溫度140℃以上的反應物中，除去反應生成的水。其中，該方法所得三甘醇二羧酸酯粗品經(jīng)氣相色譜分析，純度為69.4-78.4%，其中，未公開結(jié)構(gòu)的雜質(zhì)在氣相色譜分析中含5.4-6.8%。

CN102030633A公開了一種三甘醇二羧酸酯的制備方法，該方法使用含磷多質(zhì)子酸和有機金屬化合物組成的催化劑，在反應型活性炭存在下，催化三甘醇與直鏈或支鏈的脂肪族羧酸進行酯化反應，生成三甘醇二羧酸酯。該方法能得到高純度的三甘醇二羧酸酯，但需要酯化反應結(jié)束后的中和、水洗等工序，需要處理生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污水和活性炭廢渣。

JP2010126481A公開了在一種二聚烷基錫羧酸鹽的氧化物催化劑存在下，催化三甘醇與丁酸乙酯進行酯化反應，生成三甘醇二正丁酸酯。產(chǎn)物三甘醇二正丁酸酯的收率97%。該含氧有機錫化合物的催化劑無商品，需要從二甲基氧化錫或從二聚烷基錫鹽酸鹽的氧化物制備。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術的制備方法不夠環(huán)保、不適于工業(yè)生產(chǎn)的缺陷，提供一種新的三甘醇二羧酸酯的制備方法。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）的三甘醇二羧酸酯的制備方法，該方法包括在含無水碳酸鉀的催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式為（Ⅱ）的三甘醇與羧酸酯RCOOR¹和R’COOR¹進行反應，生成包括結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）的三甘醇二羧酸酯和相應的醇HOR¹的產(chǎn)物；

其中，R和R’相同或不同，各自獨立選自直鏈的C₂-C₁₇烷基、支鏈的C₃-C₁₇烷基和C₄-C₈環(huán)烷基中的一種，優(yōu)選各自獨立選自直鏈的C₂-C₈烷基和支鏈的C₃-C₈烷基中的一種；R¹選自C₁-C₅烷基中的一種，優(yōu)選為甲基或乙基。

本發(fā)明提供的三甘醇二羧酸酯的制備方法利用含無水碳酸鉀的催化劑和羧酸酯的配合作用達到發(fā)明的目的，即有利于保護環(huán)境或安全生產(chǎn)，產(chǎn)物與反應物和催化劑易分離，收率高，純度好，無需中和、水洗、脫水或加吸附劑過濾等工序。特別是，與采用羧酸作為酰化劑以及用二聚烷基錫羧酸鹽的氧化物作為催化劑的傳統(tǒng)技術相比，本發(fā)明提供的方法能夠克服不夠環(huán)保、不適于工業(yè)生產(chǎn)的缺陷，使得本發(fā)明方法可廣泛應用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）的三甘醇二羧酸酯的制備方法，該方法包括在含無水碳酸鉀的催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式為（Ⅱ）的三甘醇與羧酸酯RCOOR¹和R’COOR¹進行反應，生成包括結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）的三甘醇二羧酸酯和相應的醇HOR¹的產(chǎn)物；

其中，R和R’相同或不同，各自獨立選自直鏈的C₂-C₁₇烷基、支鏈的C₃-C₁₇烷基和C₄-C₈環(huán)烷基中的一種，優(yōu)選各自獨立選自直鏈的C₂-C₈烷基和支鏈的C₃-C₈烷基中的一種；R¹選自C₁-C₅烷基中的一種，優(yōu)選為甲基或乙基。