[發明專利]一種含茚酮-二噻吩并吡咯-苯并二噻吩共聚物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201310079892.4
• 申請日: 2013-03-13
• 公開（公告）號: CN104045817A
• 公開（公告）日: 2014-09-17
• 發明（設計）人: 周明杰;管榕;李滿園
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;C07D519/00;H01L51/46;H01L51/54;H01L51/30
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

1.一種含茚酮-二噻吩并吡咯-苯并二噻吩共聚物，其特征在于，為具有如下結構式的共聚物P：

式中，R為H、C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基或C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基巰基，n為5～60之間的整數。

2.一種含茚酮-二噻吩并吡咯-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，包括以下操作步驟：

（1）制備聚合物B;

分別提供如下結構式表示的化合物A和化合物g：

式中，R為H、C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基或C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基巰基，n為5～60之間的整數；

在惰性氣體氛圍中，將摩爾比為1:1～1.5:1的化合物A和化合物g加入第一有機溶劑中溶解，然后加入催化劑形成混合液，該混合液在60～120℃進行Stille耦合反應24～72小時，停止反應后，分離純化得到聚合物B，該聚合物B的結構式如下：

式中，R為H、C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基或C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基巰基，n為5～60之間的整數；

反應式為：

（2）制備共聚物P；

提供如下結構式表示的化合物h:

將摩爾比為1:20～1:25的聚合物B和化合物h加入到第二有機溶劑中，滴加吡啶后，在30～40℃攪拌反應20～24h，停止反應后，分離純化得到共聚物P，反應式為：

式中，R為H、C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基或C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基巰基，n為5～60之間的整數。

3.如權利要求2所述的含茚酮-二噻吩并吡咯-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為有機鈀或有機鈀與有機膦的混合物。

4.如權利要求3所述的含茚酮-二噻吩并吡咯-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，所述有機鈀為雙(三苯基膦)二氯化鈀或四(三苯基膦)鈀，所述有機鈀與有機膦的混合物為三(二亞芐基丙酮)二鈀與三(2-甲苯基)膦的混合物；

所述有機鈀與有機膦的混合物中三(二亞芐基丙酮)二鈀與三(2-甲苯基)膦的摩爾比為1:2～1:20。

5.如權利要求3所述的含茚酮-二噻吩并吡咯-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，所述有機鈀的摩爾用量為化合物g摩爾用量的0.01%～5%。

6.如權利要求2所述的含茚酮-二噻吩并吡咯-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，所述第一有機溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或甲苯；所述第二有機溶劑為氯仿。

7.如權利要求2所述的含茚酮-二噻吩并吡咯-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，步驟（1）所述分離純化方法為：

在反應結束后，將聚合物B反應液減壓蒸餾，除去過量的第一有機溶劑，再滴加到甲醇中進行沉降，抽濾，甲醇洗滌，干燥；然后通過柱層析，氯仿淋洗；蒸餾除去有機溶劑，甲醇沉降，抽濾，所得固體用丙酮索氏提取數次，甲醇沉降，抽濾，真空泵下抽過夜得到產物。

8.如權利要求2所述的含茚酮-二噻吩并吡咯-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，步驟（2）所述分離純化方法為：

將共聚物P反應液減壓蒸餾除去過量的第二有機溶劑，再倒入甲醇中，生成大量沉淀，然后過濾，得粗產物；再將粗產物用氯仿溶解后，經聚四氟乙烯過濾膜過濾后，旋蒸，除去大部分氯仿，再緩慢滴加到甲醇中進行沉降，抽濾，真空泵下抽過夜得到產物。