[發(fā)明專(zhuān)利]一種含丙二腈-咔唑-苯并二噻吩共聚物及其制備方法與應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310079835.6
• 申請(qǐng)日: 2013-03-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104045816A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-09-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;管榕;李滿園
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G61/12
• 分類(lèi)號(hào): C08G61/12;C07D519/00;C07D495/04;H01L51/46;H01L51/54;H01L51/30
• 代理公司: 廣州三環(huán)專(zhuān)利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強(qiáng)

1.一種含丙二腈-咔唑-苯并二噻吩共聚物，其特征在于，為具有如下結(jié)構(gòu)式的共聚物P：

式中，R為H、C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基或C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基巰基；n為5～60之間的整數(shù)。

2.一種含丙二腈-咔唑-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，包括以下操作步驟：

（1）制備聚合物B;

分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和化合物d：

式中，R為H、C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基或C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基巰基；

在惰性氣體氛圍中，將摩爾比為1:1～1.5:1的化合物A和化合物d加入第一有機(jī)溶劑中溶解，然后加入催化劑形成混合液，該混合液在60～120℃進(jìn)行Stille耦合反應(yīng)24～72小時(shí)，停止反應(yīng)后，分離純化得到聚合物B，該聚合物B的結(jié)構(gòu)式如下：

反應(yīng)式為：

上述式中，R為H、C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基或C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基巰基；n為5～60之間的整數(shù)；

（2）制備共聚物P；

提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物e:

將摩爾比為1:20～1:25的聚合物B和化合物e加入到第二有機(jī)溶劑中，滴加吡啶后，在30～40℃攪拌反應(yīng)20～24h，停止反應(yīng)后，分離純化得到共聚物P，反應(yīng)式為：

式中，R為H、C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基或C₁～C₁₆的直鏈或支鏈的烷基巰基；n為5～60之間的整數(shù)。

3.如權(quán)利要求2所述的含丙二腈-咔唑-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，所述催化劑為有機(jī)鈀或有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物。

4.如權(quán)利要求3所述的含丙二腈-咔唑-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)鈀為雙(三苯基膦)二氯化鈀或四(三苯基膦)鈀，所述有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物為三(二亞芐基丙酮)二鈀與三(2-甲苯基)膦的混合物；

所述有機(jī)鈀與有機(jī)膦配體的混合物中三(二亞芐基丙酮)二鈀和三(2-甲苯基)膦的摩爾比為1:2～1:20。

5.如權(quán)利要求3所述的含丙二腈-咔唑-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)鈀的摩爾用量為化合物d摩爾用量的0.01%～5%。

6.如權(quán)利要求2所述的含丙二腈-咔唑-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，所述第一有機(jī)溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或甲苯；所述第二有機(jī)溶劑為氯仿。

7.如權(quán)利要求2所述的含丙二腈-咔唑-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，步驟（1）所述分離純化方法為：

在反應(yīng)結(jié)束后，將聚合物B反應(yīng)液減壓蒸餾，除去過(guò)量的第一有機(jī)溶劑，再滴加到甲醇中進(jìn)行沉降，抽濾，甲醇洗滌，干燥；然后通過(guò)柱層析，氯仿淋洗，蒸餾，除去有機(jī)溶劑，甲醇沉降，抽濾，得到的固體用丙酮索氏提取數(shù)次，再甲醇沉降，抽濾，真空泵下抽過(guò)夜得到產(chǎn)物B。

8.如權(quán)利要求2所述的含丙二腈-咔唑-苯并二噻吩共聚物的制備方法，其特征在于，步驟（2）所述分離純化方法為：

將共聚物P反應(yīng)液減壓蒸餾，除去過(guò)量的第二有機(jī)溶劑，再倒入甲醇中，生成大量沉淀，然后過(guò)濾，得粗產(chǎn)物；再將粗產(chǎn)物用氯仿溶解后，經(jīng)聚四氟乙烯過(guò)濾膜過(guò)濾后，旋蒸，除去大部分氯仿，再緩慢滴加到甲醇中進(jìn)行沉降，抽濾，真空泵下抽過(guò)夜得到產(chǎn)物P。