[發明專利]一種乙烯焦油的綜合利用加工方法

無效

• 申請號: 201310078652.2
• 申請日: 2013-03-13
• 公開（公告）號: CN104046390A
• 公開（公告）日: 2014-09-17
• 發明（設計）人: 朱景利;史君;程光劍;王洪星;曹志濤;李學;王俊艷;張曉琳;張黎英;任建平;邵子文
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C10G69/00
• 分類號: C10G69/00
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域：

本發明涉及一種加工工藝，特別是一種采取減壓-精餾從乙烯焦油中提取裂解輕餾分油、工業萘(精萘)、混合甲基萘、溶劑油的綜合加工工藝。

背景技術：

乙烯焦油是乙烯生產中的一種副產品，乙烯焦油大約是乙烯產量的15％左右。近年來，中國石油化工迅速發展，特別是乙烯產能提高，裂解焦油的數量在不斷增加。裂解焦油的組成非常復雜，從其組成來說，乙烯焦油主要是由各種烷烴、C₈-C₁₅的芳烴、芳烯烴及含N、S、O等元素的雜環化合物等組成。沸程在218～420℃。裂解焦油化學組分多，是一種十分有用的化工原料，裂解焦油中可以利用的組份較多,但其含量都較少，且沸點又十分接近,其相對揮發度α=1.1～1.2。裂解焦油中含量較多的重要組份主要是萘和甲基萘。將裂解焦油進行簡單蒸餾，350℃以前的餾份是各種烴類,約占原料的30%～40%，又稱為輕質燃料油。350℃以后的餾份是焦油瀝青，常溫下主要呈黑色固態，約占原料的60%～70%，國外主要用作生產炭黑的原料。我國由于乙烯裂解裝置規模小且建設分散，目前，乙烯焦油主要作燃料油用，整體利用率不高，經濟價值低。且乙烯焦油由于含有重烯基芳烴等，燃燒時易產生結焦及黑煙，對環境產生一定污染。

近年來，乙烯行業朝著“大型化、一體化、基地化”方向發展，我國通過加快在建大型乙烯項目進度及對現有裝置擴能改造，以及適度發展甲醇制烯烴等途徑，大幅提高國內乙烯生產能力和自給率。預計到2015年，使我國乙烯總有效生產能力達到2700萬噸。乙烯焦油產量也飛速增加。

因此，對于乙烯裝置副產如此大量的焦油原料，如何充分合理地利用好這部份資源，使其產生最佳的經濟效益，將對乙烯裝置整體效益及乙烯副產資源深加工的發展產生重大影響，也是當前國內外乙烯后加工行業研究的亟待解決的一個重要課題之一。

目前，國外乙烯焦油主要用來生產炭黑等產品，經濟上可觀。我國乙烯焦油大部分作燃料用，經濟利用率低。隨著科學技術的發展進步，從乙烯焦油中提取萘、甲基萘、混合聯苯、喹啉等系列產品和以乙烯焦油為原料制備中間相瀝青、碳纖維、活性碳和針狀焦等逐漸成為研究的熱點。

公開號為CN1970688A的發明專利本發明公開了一種從乙烯焦油中提取工業萘（精萘）、α-甲基萘、β-甲基萘的乙烯焦油綜合加工工藝，該工藝首先在260-280℃將乙烯焦油預分餾，分離出輕組分在160℃-300℃，3.0-4.0MPa下經加氫精制去除組分中不飽和烴類，再經精餾分離出結晶點79.6℃的精萘、純度大于95％的α-甲基萘和純度大于95％的β-甲基萘。本發明的優點在于經加氫后，用精餾法可以直接生產工業萘（精萘）、無色高純度α-甲基萘、β-甲基萘，混合甲基萘、溶劑油等，能有效降低生產成本。

公開號為CN1721380A的發明公開了一種從焦油中提取1-甲基萘和2-甲基萘的方法。該方法采用包括一個烷化聚合反應器和三個串聯的精餾塔的裝置甲基萘含量不低于60％的原料，過程包括：將焦油加入烷化聚合反應器，并加入固體酸或液體酸或混合酸的催化劑及烷化劑，體系在烷化聚合反應70℃-90℃和95℃-115℃分別進行；烷化聚合后的物料加入精餾塔1分離，由該塔頂脫除輕餾分；脫除了輕餾分的物料加入精餾塔2分離，由該塔頂部得到含量不小于95%的2-甲基萘；脫除2-甲基萘的物料加入精餾塔3分離，由其塔頂部得到含量不小于95％的1-甲基萘。本發明的優點在于利用同一套設備既可處理裂解焦油洗油，也可處理煤焦油洗油，1和2-甲基萘純度不小于95％。

申請公布號CN?IO1724423A公開了一種乙烯焦油的加工方法。該方法針對乙烯焦油中芳烴、膠質及殘炭含量高的特點，選擇適宜切割點將乙烯焦油分餾成輕餾分和重餾分，輕餾分依次經過加氫保護反應區、加氫精制反應區和加氫裂化反應區，得到汽油和柴油餾分，重餾分作為通用型碳纖維瀝青原料。本發明方法使乙烯焦油全餾分得到充分的利用，提高了乙烯焦油的附加值。此外，通過選擇兩種類型的加氫裂化催化劑進行級配裝填，使乙烯焦油中加氫飽和后的芳烴開環，再適度裂解和/或異構化，可以高收率得到凝點小于-40℃的柴油餾分，同時副產高辛烷值汽油餾分。

上述專利中的乙烯裂解焦油分別采用不同加工處理工藝以獲得加氫輕餾分油、精萘、甲基萘等，但是由于處理方法各不相同，因此也就造成了乙烯裂解焦油綜合利用的程度各不相同。

發明內容：