[發(fā)明專(zhuān)利]一種用于合成革粘合劑的水性聚氨酯分散體及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310078164.1
• 申請(qǐng)日: 2013-03-06
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104031225B
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-11-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張潔;劉姍;趙炳炎;王艷麗
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司;萬(wàn)華化學(xué)（寧波）有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G18/66
• 分類(lèi)號(hào): C08G18/66;C08G18/48;C08G18/42;C08G18/34;C08G18/32;C08G18/12;C09J175/06;C09J175/08;D06N3/14
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及水性聚氨酯分散體以及其制備方法，以及其在合成革粘合劑中的應(yīng)用。

發(fā)明背景

我國(guó)是合成革制造大國(guó)，目前國(guó)內(nèi)的聚氨酯合成革行業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中，溶劑型聚氨酯樹(shù)脂作為傳統(tǒng)合成革制品基層和面層的基本原料被大量使用。其生產(chǎn)過(guò)程大多采用甲苯、二甲苯和DMF等作為溶劑，對(duì)生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重影響。水性聚氨酯以水為介質(zhì)，不含有任何能夠?qū)θ梭w和環(huán)境造成污染的溶劑。采用水性聚氨酯樹(shù)脂為原料進(jìn)行合成革的制造，是從源頭解決合成革行業(yè)污染的有效途徑。聚氨酯合成革產(chǎn)品通常都具有三層結(jié)構(gòu)，由下到上分別是基布、貼合層和面層；在合成革的干法貝斯和轉(zhuǎn)移生產(chǎn)工藝過(guò)程中需要用粘合劑來(lái)貼合面層和基布層或面層和貝斯層；在涂布法PVC革的制造過(guò)程中，同樣需要粘合劑粘結(jié)PVC膜和基布層。合成革粘合劑需求量大約130g～160g/m²，需求量大。所以開(kāi)發(fā)水性粘合劑代替溶劑型粘合劑勢(shì)在必行。

中國(guó)專(zhuān)利CN101475789A公開(kāi)了一種溶劑型合成革用PU粘結(jié)劑樹(shù)脂的制備方法；用2-甲基-1，3-丙二醇與己二酸反應(yīng)制備聚酯多元醇，并用2-甲基-1，3-丙二醇做擴(kuò)鏈劑，合成聚氨酯膠粘劑，由于2-甲基-1，3-丙二醇帶有一個(gè)甲基，降低了分子的結(jié)晶性，特別適合于鏡面后貼革、表面不平整超細(xì)纖維等高檔合成革產(chǎn)品的粘合。

中國(guó)專(zhuān)利CN?101665675A公開(kāi)了一種水性聚氨酯粘合劑及超細(xì)纖維合成革的制備方法；該水性聚氨酯粘合劑是為了解決在超細(xì)纖維基布的半干貼工藝中存在的粘合劑粘合效果不佳的問(wèn)題，采用混合MDI體系代替純TDI制備，具有較好的初粘性、回彈性及較高的最終強(qiáng)度；專(zhuān)利中未提及濕貼效果以及耐溶劑和叢林測(cè)試結(jié)果數(shù)據(jù)。

傳統(tǒng)的制革中一般采用干貼、半干貼及濕貼。但對(duì)于現(xiàn)有水性粘合劑來(lái)說(shuō)，初粘力較差，采用濕貼工藝時(shí)容易造成基布層中滲漿量過(guò)多，導(dǎo)致手感僵硬，且濕貼工藝容易造成離型紙與基布之間的位移，造成產(chǎn)品出現(xiàn)“雙眼皮”而產(chǎn)出不合格品。而采用半干貼時(shí)，需要把握烘干時(shí)間才能得到較好粘結(jié)效果，特別是在超細(xì)纖維基布的干法貼面工藝中更難把握半干貼工藝。同時(shí)現(xiàn)有水性粘合劑耐水解叢林測(cè)試差，在高溫高濕環(huán)境下粘結(jié)強(qiáng)度下降明顯，無(wú)法適應(yīng)應(yīng)用需求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種用于合成革粘合劑的水性聚氨酯分散體及其制備方法，由該水性聚氨酯分散體制備的合成革粘合劑用于制備合成革貼合層，具備良好的耐水解性能、耐溶劑性能、高剝離強(qiáng)度。

本發(fā)明的另一個(gè)目的還在于提供一種合成革粘合劑。

為達(dá)到以上目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明提供一種水性聚氨酯分散體，包含如下重量份組分制備：

(A)由10～30wt％的多異氰酸酯；50～85wt％的聚酯多元醇；0.1～3wt％的含有聚氧化烯側(cè)鏈的二元醇；0.1～5wt％的低分子量二元醇擴(kuò)鏈劑和0.1～3wt％的羥基羧酸制備的聚氨酯預(yù)聚物；

(B)0.1～5wt％的沒(méi)有被離子基團(tuán)取代的多元胺擴(kuò)鏈劑a；

(C)0～5wt％的被離子基團(tuán)取代的多元胺擴(kuò)鏈劑b；

(D)66～100wt％的水；各組分重量均基于水性聚氨酯分散體總固體份計(jì)算。

本發(fā)明所述的水性聚氨酯分散體，優(yōu)選包含如下重量份組分制備：

(A)由15～25wt％的多異氰酸酯；65～80wt％的聚酯多元醇；0.3～2wt％的含有聚氧化烯側(cè)鏈的二元醇；0.5～3wt％的低分子量二元醇擴(kuò)鏈劑和1～2.5wt％的羥基羧酸制備的聚氨酯預(yù)聚物；

(B)0.3～2wt％的沒(méi)有被離子基團(tuán)取代的多元胺擴(kuò)鏈劑a；

(C)0.1～3wt％的被離子基團(tuán)取代的多元胺擴(kuò)鏈劑b；

(D)66～100wt％的水；各組分重量均基于水性聚氨酯分散體總固體份計(jì)算。

本發(fā)明所述的水性聚氨酯分散體，進(jìn)一步優(yōu)選包含如下重量份組分制備：

(A)由18～22wt％的多異氰酸酯；70～75wt％的聚酯多元醇；0.5～1.5wt％的含有聚氧化烯側(cè)鏈的二元醇；1～2.5wt％的低分子量二元醇擴(kuò)鏈劑和1.5～2wt％的羥基羧酸制備的聚氨酯預(yù)聚物；

(B)0.5～1.5wt％的沒(méi)有被離子基團(tuán)取代的多元胺擴(kuò)鏈劑a；

(C)0.5～2wt％的被離子基團(tuán)取代的多元胺擴(kuò)鏈劑b；

(D)66～100wt％的水；各組分重量均基于水性聚氨酯分散體總固體份計(jì)算。