[發明專利]一種對稱和非對稱脂肪醚的合成方法

有效

• 申請號: 201310073115.9
• 申請日: 2013-03-07
• 公開（公告）號: CN103130593A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發明（設計）人: 徐清;胡新根;陳平良
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07B41/04
• 分類號: C07B41/04;C07C41/09;C07C43/164;C07C43/174;C07C43/166;C07C205/34;C07C201/12
• 代理公司: 北京中北知識產權代理有限公司 11253
• 代理人: 程春生

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種無任何過渡金屬催化劑參與、無酸無堿無溶劑條件下、鹵代烴催化的醇與醇之間的選擇性脫水O-烷基化反應合成對稱與非對稱脂肪醚的新方法。

背景技術

醚鍵廣泛存在于天然化合物、生化和醫藥活性化合物、以及材料化合物中，因此醚的合成研究一直受到人們的關注。目前已知的多數脂肪醚的合成方法都需強酸或強堿的苛刻條件。強酸方法使用大量強酸如濃硫酸，對設備腐蝕嚴重，且底物適用范圍很有限，因此鹵代烴與堿性烷氧化物的Williamson反應是目前制備對稱和非對稱醚的一種最普遍和最有效的方法。但是，Williamson反應條件較苛刻，需使用活性和毒性都很高的鹵代烴，以及醇鈉、酚鈉（或鉀）等強堿性的烷氧化物，因此不適用于對堿敏感的底物，且由于在強堿條件下容易發生鹵代烴β-氫消除的副反應而產生副產物，這些缺點大大限制了Williamson方法的應用。近二三十年來，過渡金屬催化的C-O偶聯方法（如金屬鈀、銅等的催化劑）也得到較好的研究，但該方法目前主要限定于二芳基醚，用于脂肪醚的合成成功的方法不多，且由于一般需使用昂貴、敏感的過渡金屬和配體，惰性條件，過量的堿，以及鹽等副產物的生成，等等，因此也還存在不少缺點。

以上可見，開發原料易得、毒性小、方法簡單易行、反應條件低、試劑用量少、產生廢物少、污染小甚至無污染，而且適用范圍廣的脂肪醚的合成方法非常值得研究。本發明旨在開發一種無任何過渡金屬催化劑參與、無酸無堿無溶劑條件下，空氣下進行的鹵代烴催化的醇與醇之間的選擇性脫水O-烷基化反應合成對稱與非對稱脂肪醚的新方法。

發明內容

本發明要解決的問題在于提供一種對稱和非對稱脂肪醚的合成方法；本發明從廉價易得的醇類出發，在無過渡金屬催化劑存在、無酸無堿無溶劑條件下，空氣下進行的鹵代烴催化的醇與醇之間的選擇性脫水O-烷基化反應合成對稱與非對稱脂肪醚，該合成方法實現簡單易行、簡便高效、反應條件低、試劑用量少、產生廢物少、污染小甚至無污染、選擇性高、且適用范圍廣。

本發明中所涉及的反應可以用以下通式來表示：

其中：

兩種原料醇可以相同、也可以不同，其摩爾比為3:1～1:3；

R¹—R⁶可以是H或各種2-，3-，或4-的苯基或各類取代芳基、取代呋喃、取代噻吩、取代吡啶等各類取代雜芳基，還可以是各種碳鏈長度和支鏈取代的烷基、烯基、炔基等；

反應有無溶劑皆可，優選為無溶劑；

本發明所涉及的鹵代烴催化劑，可以為以上各種醇相應的Cl、Br、I的一級、二級和三級鹵代烴；

本發明的反應中，所用鹵代烴的用量優選1～50mol%，優選為5-20mol%。

本發明的反應優選在空氣下進行。

反應進行的溫度為室溫～200°C，優選為室溫～150°C。

反應時間為10～48小時，優選12-48小時。

本發明中所使用原料醇和鹵代烴催化劑可以直接購買得到。本方法與文獻報導的其它方法相比，不使用強酸強堿的苛刻條件，不使用任何過渡金屬催化劑、配體和溶劑，反應不怕水不怕氧，無需惰性氣體保護，可在空氣下直接進行，反應只使用催化量的鹵代烴為催化劑，反應溫度普遍較低，反應條件溫和，交叉反應的單一產物選擇性高，且只生成水為副產物、綠色無污染，因此反應原子經濟性高、原料利用率高，產物產率高。總之，本方法對反應條件的要求很低，但可產生高產率高選擇性的對稱和非對稱脂肪醚，應具有很好的應用前景。

具體實施方式

通過下述實施方式將有助于理解本發明，但并不限制于本發明的內容。

實施例1

芐醇制備二芐基醚