[發明專利]一種由石腦油生產烯烴和芳烴的方法

有效

• 申請號: 201310069505.9
• 申請日: 2013-03-05
• 公開（公告）號: CN104031679A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發明（設計）人: 馬愛增;田龍勝;龍軍;王杰廣;唐文成
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G69/00
• 分類號: C10G69/00;C07C4/06;C07C11/02
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技術領域

本發明為一種組合工藝，具體地說，是一種以石腦油為原料生產輕質烯烴和輕質芳烴的方法。

背景技術

催化重整和蒸汽裂解是石油化工領域成熟的工業化技術，催化重整的主要目的是生產芳烴、高辛烷值汽油和氫氣。催化重整過程中，幾個競爭反應可以同時發生，這些反應包括環己烷脫氫生成芳烴、烷基環戊烷脫氫異構化為芳烴，鏈烷烴脫氫環化成芳烴、鏈烷烴加氫裂解轉化成汽油沸程之外的輕烴產品，烷基苯脫烷基和鏈烷烴的異構化。為了得到高辛烷值汽油調合組分或芳烴，不僅希望環烷烴脫氫環化成芳烴，同時要最大限度的使鏈烷烴發生轉化，增加芳烴的產量。

石腦油催化重整用于生產芳烴時，由于芳烴中除價值較高的BTX（苯、甲苯和二甲苯）輕質芳烴外，還含有相當比例的價值較低的C₉⁺重質芳烴。蒸汽裂解的主要目的是生產乙烯、丙烯和丁二烯。隨著化工市場對丙烯和丁二烯市場需求的增加。如何從有限的石腦油資源增產BTX輕質芳烴、丙烯和丁二烯是人們極為關心的問題。

催化重整的原料為石腦油，同時石腦油也是蒸汽裂解裝置原料構成的主要組分。隨著原油的變重，石腦油收率減少，以及全球對輕烯烴和芳烴需求量的不斷增加，催化重整和蒸汽裂解裝置爭原料的問題越發突出。

石腦油是由正構烷烴、異構烷烴、環烷烴和芳烴等多種烴組成的混合物。正構烷烴較之異構烷烴和環烷烴，裂解產乙烯的收率高，環烷烴裂解時具有相對較高的丙烯和丁二烯產率，而芳烴的苯環在典型的裂解條件下相對難以裂解，對乙烯的生成幾乎沒有貢獻；然而，環烷烴在催化重整條件下很容易轉化為芳烴，是優質的催化重整原料。因此，如何優化催化重整和蒸汽裂解裝置的原料是人們極為關心和亟待解決的問題。

從石腦油中分離烷烴和芳烴的方法有吸附分離和萃取分離。

吸附分離能夠可將正構鏈烷烴從石腦中分離出來。如CN1476474A公開了通過蒸汽裂解正構鏈烷烴的乙烯生產方法，先將石腦油分餾成C₅鏈烷烴流和C₆～C₉烴物流，將C₆～C₉烴物流進行吸附分離，選擇性地吸附正構烷烴，再將分餾得到的C₅鏈烷烴流作為解吸劑，將脫附液中的正構烷烴與C₅鏈烷烴分離后，通入蒸汽裂解區生產乙烯，吸余油則通入重整區生產高辛烷值汽油。

CN101198574A公開了正構鏈烷烴蒸汽裂化的乙烯生產方法，將C₅～C₉的烴進行吸附分離，將正構烷烴與非正構烷烴分離，使用C₁₀～C₁₆的烴及其混合物作為解吸劑，將吸附分離出的正構鏈烷烴流通入蒸汽裂解區生產乙烯，非正構烴通入重整區轉化成芳烴。

CN1710030A公開了一種石腦油的優化利用方法，使用5A分子篩對石腦油進行吸附分離，分離出富含正構烴的脫附油產品和富含非正構烴的吸余油產品，脫附油中正構烴的含量為80～100重量%。將脫附油作為優質的蒸汽裂解原料或通過精餾切割成窄餾份繼而制取試劑和優質溶劑油產品，吸余油作為優質的催化重整原料或高辛烷值清潔汽油調和組分。

CN1292050C公開了一種從全餾分石腦油中分離正構烷烴的方法，先將全餾分石腦油中的芳烴用吸附分離法從原料中除去，再用吸附分離法將脫芳烴后的全餾分石腦油中的正構烷烴與非正構烷烴分開。吸附分離后石腦油餾分中富含正構烷烴的組分可作為蒸汽裂解裝置的進料，提高蒸汽裂解裝置的乙烯收率；富含異構烷烴的組分可作為催化重整裝置的原料，增加重整汽油或芳烴產率；而富含芳烴的組分則可作為焦化或重整裝置的進料。另外，本發明兩種吸附分離均選用了有效的脫附劑，可使吸附飽和后的吸附劑有效再生，重新利用。

CN1277907C公開了一種石腦油重組處理方法，包括如下步驟：（1）先將石腦油進行萃取分離，分離出抽余油和抽出油；（2）抽余油進入乙烯蒸汽裂解裝置；（3）抽出油進入重整裝置重整。該發明所用的萃取分離實際上是液液萃取，在所給的實施例中，以環丁砜為萃取溶劑的溶劑比為11、操作溫度95～128℃、操作壓力0.6～1.0MPa，按所給的操作參數只能將烷烴和芳烴分離，其抽余油中的主要組分為烷烴。