[發明專利]一種單烷基/二烷基次膦酸鹽及其制備方法

有效

• 申請號: 201310068664.7
• 申請日: 2013-03-04
• 公開（公告）號: CN103172670A
• 公開（公告）日: 2013-06-26
• 發明（設計）人: 李積德;柴生勇;孔蕾;陳林;盧昌利
• 申請（專利權）人: 廣州金凱新材料有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;C07F9/38;C08K5/5313;C08K5/5317;C08L67/02
• 代理公司: 廣州致信偉盛知識產權代理有限公司 44253
• 代理人: 伍嘉陵

1.一種單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

以水為反應介質，將次磷酸鹽在引發劑I作用下與烯烴I在溫度為70~90℃下反應，得到單烷基次膦酸鹽；

或，以水為反應介質，將次磷酸鹽在引發劑I作用下與烯烴I在溫度為70~90℃下反應，得到單烷基次膦酸鹽；加熱升溫至90~110℃，將得到的單烷基次膦酸鹽在引發劑II作用下與烯烴II反應，得到二烷基次膦酸鹽；

或，以水為反應介質，將次磷酸鹽在引發劑III作用下與烯烴III在溫度為70~120℃下反應，得到二烷基次膦酸鹽；

其中，所述次磷酸鹽為次磷酸的Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Sr鹽。

2.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑I、引發劑II和引發劑III相同。

3.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑I、引發劑II和引發劑III不同。

4.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑I、引發劑II和引發劑III為次磷酸鹽的0.1mol%~10mol%。

5.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑I、引發劑II和引發劑III為偶氮類引發劑、有機過氧化物引發劑或無機過氧化物引發劑。

6.根據權利要求5所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述偶氮類引發劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈；所述有機過氧化物引發劑為過氧化苯甲酸、過氧化月桂酸、二叔丁基過氧化物、過氧化碳酸酯、過二乙酸、叔丁基過氧化異丁酸酯、過氧化特戊酸叔丁酯或過氧化特戊酯；所述無機過氧化物引發劑為過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。

7.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述烯烴I、烯烴II和烯烴III相同或不同，為環烷類烯烴或碳原子數2~20的ɑ-烯烴。

8.根據權利要求7所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述ɑ-烯烴選自乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯或戊烯中的一種或幾種的混合物；所述環烷類烯烴為環戊烯或環己烯。

9.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述次磷酸鹽與烯烴I的摩爾比小于1：1，優選1：1.01~1.5；所述單烷基次膦酸鹽與烯烴II的摩爾比為小于1：1，優選為1：1.01~1.5；所述次磷酸鹽與烯烴III的摩爾比為小于1：2，優選為1：2.01~2.5。

10.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述次磷酸鹽與水的質量比為1：1~50，優選為1：2~10，更優選為1：2.5~5。

11.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述反應壓力為0.5MPa~6MPa，優選為0.6MPa~2.5MPa。

12.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，得到的單烷基/二烷基次膦酸鹽通過過濾或離心處理從混合物中分離。

13.一種由權利要求1~12任一項所述的制備方法制備得到的單烷基/二烷基次膦酸鹽，具有如下結構式（Ⅰ），

?其中，R¹，R²相同或不同，表示為?H、乙基、丙基、丁基、戊基、環戊基、環己基或辛基，條件是兩者不能同時為H；

M為Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr或Sr；

m為2~4。

14.如權利要求13所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法制備的單烷基/二烷基次膦酸鹽用作阻燃劑的用途。

15.如權利要求13所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法得到的單烷基/二烷基次膦酸鹽制備的一種阻燃聚合物材料，包括5~20wt%?單烷基/二烷基次膦酸鹽，50~70wt%聚合物或其混合物，0~30wt%玻璃纖維，0~5wt%其他助劑；其中，單烷基/二烷基次膦酸鹽具有如下結構式（Ⅰ），

??其中，R¹，R²相同或不同，表示為?H、乙基、丙基、丁基、戊基、環戊基、環己基或辛基，條件是兩者不能同時為H；M為Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr或Sr；m為2~4。