[發明專利]一種單烷基/二烷基次膦酸鹽及其制備方法

無效

• 申請號: 201310068659.6
• 申請日: 2013-03-04
• 公開（公告）號: CN103172668A
• 公開（公告）日: 2013-06-26
• 發明（設計）人: 李積德;柴生勇;孔蕾;陳林;盧昌利
• 申請（專利權）人: 廣州金凱新材料有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;C07F9/38;C08K5/5313;C08K5/5317;C08L67/02
• 代理公司: 廣州致信偉盛知識產權代理有限公司 44253
• 代理人: 伍嘉陵

1.一種單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

以有機溶劑-水為反應介質，將次磷酸鹽在引發劑I作用下與烯烴I在溫度為70~90℃下反應，得到單烷基次膦酸鹽；

或，以有機溶劑-水為反應介質，將次磷酸鹽在引發劑I作用下與烯烴I在溫度為70~90℃下反應，得到單烷基次膦酸鹽，加熱升溫至90~110℃，將得到的單烷基次膦酸鹽在引發劑II作用下與烯烴II反應，得到二烷基次膦酸鹽；

或，以有機溶劑-水為反應介質，將次磷酸鹽在引發劑III作用下與烯烴III在溫度為70~120℃下反應，得到二烷基次膦酸鹽；

其中，所述次磷酸鹽為次磷酸的Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Sr鹽。

2.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、三氯甲烷、環己烷的一種或幾種混合物。

3.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑與水相溶。

4.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑與水不相溶。

5.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑與水的質量比為0.1：1~5:1，優選為0.5：1~2:1。

6.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑I、引發劑II和引發劑III相同。

7.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑I、引發劑II和引發劑III不同。

8.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑I、引發劑II和引發劑III與次磷酸鹽的摩爾比為0.001~0.1:1。

9.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述引發劑I、引發劑II和引發劑III為偶氮類引發劑、有機過氧化物引發劑或無機過氧化物引發劑。

10.根據權利要求9所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述偶氮類引發劑為偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈；所述有機過氧化物引發劑為過氧化苯甲酸、過氧化月桂酸、二叔丁基過氧化物、過氧化碳酸酯、過二乙酸、叔丁基過氧化異丁酸酯、過氧化特戊酸叔丁酯或過氧化特戊酯；所述無機過氧化物引發劑為過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。

11.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述烯烴I、烯烴II和烯烴III相同或不同，為環烷類烯烴或碳原子數為2~20的ɑ-烯烴。

12.根據權利要求11所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述ɑ-烯烴選自乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯或戊烯中的一種或幾種的混合物；所述環烷類烯烴為環戊烯或環己烯。

13.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述次磷酸鹽與烯烴I的摩爾比為小于1：1，優選為1：1.01~1.5；所述單烷基次膦酸鹽與烯烴II的摩爾比為小于1：1，優選為1：1.01~1.5；所述次磷酸鹽與烯烴III的摩爾比為小于1：2，優選為1：2.01~2.5。

14.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述次磷酸鹽與水的質量比為1：1~50，優選為1：2~10，更優選為1：2.5~5。

15.根據權利要求1所述的單烷基/二烷基次膦酸鹽的制備方法，其特征在于，所述反應壓力為0.5MPa~6MPa，優選為0.6MPa~2.5MPa。

16.一種由權利要求1~15任一項所述的制備方法制備得到的單烷基/二烷基次膦酸鹽，具有如下結構式（Ⅰ），

其中，R¹，R²相同或不同，表示為?H、乙基、丙基、丁基、戊基、環戊基、環己基或辛基，條件是兩者不能同時為H；

M為Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr或Sr；

m為2~4。