[發明專利]具有側鏈基團的二酸酐單體、聚酰亞胺以及其制備方法

無效

• 申請號: 201310066212.5
• 申請日: 2013-03-01
• 公開（公告）號: CN104016950A
• 公開（公告）日: 2014-09-03
• 發明（設計）人: 黃瀚霈
• 申請（專利權）人: 欣興電子股份有限公司
• 主分類號: C07D307/89
• 分類號: C07D307/89;C08G73/10
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 余剛;李靜

1.一種具有側鏈基團的二酸酐單體，其特征在于，所述具有側鏈基團的二酸酐單體具有下列結構式：

R為一種具有至少一三級碳的碳氫化合物，且R基團包含芳香烴或脂環烴。

2.根據權利要求1所述的具有側鏈基團的二酸酐單體，其特征在于，所述芳香烴包含苯、萘、蒽或菲，而所述脂環烴包含金剛烷、鉆石烷。

3.根據權利要求1所述的具有側鏈基團的二酸酐單體，其特征在于，所述R基團為α取代基的基團。

4.一種具有側鏈基團的二酸酐單體的制備方法，其特征在于，所述具有側鏈基團的二酸酐單體的制備方法包括以下步驟：

（I）將溴化合物（a）、對苯二酚以及苯進行加熱回流，以形成對苯二酚化合物（b）固體析出，

反應溫度為80-85°C，反應時間為3-4天，

所述溴化合物（a）具有下列結構式：

所述對苯二酚化合物（b）具有下列結構式：

（II）將所述對苯二酚化合物（b）與4-硝基鄰苯二甲腈進行加熱反應，并利用甲醇水溶液作為沉淀劑，以形成雙（3,4-二氰基苯氧基）化合物（c），

反應溫度為75-80°C，反應時間為6-12小時，

所述雙（3,4-二氰基苯氧基）化合物（c）具有下列結構式：

（III）將所述雙（3,4-二氰基苯氧基）化合物（c）、氫氧化鉀以及甲醇進行加熱回流，以形成雙（3,4-二羧基苯氧基）化合物（d）固體析出，

反應溫度為70-85°C，反應時間為4-5天，

所述雙（3,4-二羧基苯氧基）化合物（d）具有下列結構式：

；以及

（IV）將所述雙（3,4-二羧基苯氧基）化合物（d）、冰醋酸以及無水醋酸酐進行脫水閉環反應，以形成二酸酐單體（e），

反應溫度為130-140°C，反應時間為1-6小時，

所述二酸酐單體（e）具有下列結構式：

R為一種具有至少一三級碳的碳氫化合物，且R基團包含芳香烴或脂環烴。

5.根據權利要求4所述的具有側鏈基團的二酸酐單體的制備方法，其特征在于，所述芳香烴包含苯、萘、蒽或菲，而所述脂環烴包含金剛烷、鉆石烷。

6.根據權利要求4所述的具有側鏈基團的二酸酐單體的制備方法，其特征在于，所述R基團為α取代基的基團。

7.根據權利要求4所述的具有側鏈基團的二酸酐單體的制備方法，其特征在于，在將所述對苯二酚化合物（b）與所述4-硝基鄰苯二甲腈進行加熱反應之前，還包括以下步驟：

將所述對苯二酚化合物（b）、無水碳酸鉀、甲苯以及二甲基甲酰胺進行加熱回流，并利用共沸的方式將所述對苯二酚化合物（b）離子化成帶負電陰離子形式存在，

所述共沸的溫度為150-160°C，反應時間為4-5小時。

8.根據權利要求4所述的具有側鏈基團的二酸酐單體的制備方法，其特征在于，形成所述對苯二酚化合物（b）固體之后，還包括以下步驟：

以熱水清洗所述對苯二酚化合物（b）固體，

熱水的溫度為70-80°C；以及

將所述對苯二酚化合物（b）進行再結晶。

9.根據權利要求4所述的具有側鏈基團的二酸酐單體的制備方法，其特征在于，形成所述雙（3,4-二氰基苯氧基）化合物（c）之后，還包括以下步驟：

以蒸餾水清洗所述雙（3,4-二氰基苯氧基）化合物（c）；以及

將所述雙（3,4-二氰基苯氧基）化合物（c）進行再結晶。

10.一種具有側鏈基團的聚酰亞胺化合物，其特征在于，所述具有側鏈基團的聚酰亞胺化合物具有下列結構式：

R為一種具有至少一三級碳的碳氫化合物，且R基團包含芳香烴或脂環烴，

R’為選自下列基團所組成的群組的基團：

以及

11.根據權利要求10所述的具有側鏈基團的聚酰亞胺化合物，其特征在于，所述芳香烴包含苯、萘、蒽或菲，而所述脂環烴包含金剛烷、鉆石烷。