[發(fā)明專(zhuān)利]含四苯基硅和咔唑單元的聚合物及其制備方法和應(yīng)用

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310066204.0
• 申請(qǐng)日: 2013-02-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104017186A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-09-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張振華;陳吉星
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G61/12
• 分類(lèi)號(hào): C08G61/12;C07F7/10;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環(huán)專(zhuān)利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強(qiáng)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光器件材料，尤其涉及一種含四苯基硅和咔唑單元的聚合物和應(yīng)用。

背景技術(shù)

自1987年柯達(dá)公司C.W.Tang等人首次報(bào)道通過(guò)蒸鍍方法制備出以Alq₃為發(fā)光材料的雙層器件結(jié)構(gòu)以來(lái)，有機(jī)電致發(fā)光就得到了人們的極大關(guān)注。有機(jī)電致發(fā)光可分為熒光和磷光電致發(fā)光。根據(jù)自旋量子統(tǒng)計(jì)理論，單重態(tài)激子和三重態(tài)激子的形成概率比例是1：3，即單重態(tài)激子僅占“電子-空穴對(duì)”的25%。因此，來(lái)自于單重態(tài)激子的輻射躍遷的熒光就只占到總輸入能量的25%，而磷光材料的電致發(fā)光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的優(yōu)越性?，F(xiàn)在的磷光電致發(fā)光器件中大多采用主客體結(jié)構(gòu)，即將磷光發(fā)射物質(zhì)以一定的濃度摻雜在主體物質(zhì)中，以避免三重態(tài)-三重態(tài)的湮滅，提高磷光發(fā)射效率。目前，電致發(fā)光器件中的主體材料主要有小分子主體材料和聚合物主體材料兩類(lèi)。

利用小分子主體材料摻雜磷光配合物做為發(fā)光層已經(jīng)制備了許多高效的電致發(fā)光器件。然而制備小分子電致發(fā)光器件需要采用真空蒸鍍等復(fù)雜工藝，大大提高了制備成本。同時(shí)，小分子本身易于結(jié)晶等性質(zhì)也極大地限制了器件的穩(wěn)定性。近年來(lái)，利用聚合物主體材料摻雜各種磷光配合物客體作為發(fā)光層制備電致發(fā)光器件受到了較多的關(guān)注。最近，關(guān)于具有雙極性載流子傳輸性的聚合物主體材料也有報(bào)道。Wu等(J.Phys.Chem.B.2005,109,14000.)報(bào)道了一系列以聚芴為主鏈，側(cè)鏈含有咔唑和噁二唑基團(tuán)的聚合物主體材料，以一種鋨的配合物為客體材料，制備的電致發(fā)光器件最大外量子效率8.37%，最大亮度16720cd/m²。然而，目前已報(bào)道的具有聚合物主體材料的合成相對(duì)比較復(fù)雜，制備條件比較苛刻。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的問(wèn)題在于提供一種可以提高發(fā)光效率的含四苯基硅和咔唑單元的聚合物。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種含四苯基硅和咔唑單元的聚合物，該聚合物具有如下結(jié)構(gòu)式：

式中，R為C₁～C₂₀的烷基，n為10～100的整數(shù)。

本發(fā)明還提供所述含四苯基硅和咔唑單元的聚合物的制備方法，包括如下步驟：

分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和B，

A：即9-烷基咔唑-3,6-二頻哪醇硼酸酯，B：即二（4-溴苯基）二苯基硅烷；其中，化合物A中，R為C₁～C₂₀的烷基；

在無(wú)氧環(huán)境下，將摩爾比為1:1~1.2的化合物A和B加入含有催化劑和堿溶液的有機(jī)溶劑中溶解后，于70～130°C下進(jìn)行Suzuki耦合反應(yīng)12～96小時(shí)，降溫后停止聚合反應(yīng)，將反應(yīng)液分離提純，即得如下結(jié)構(gòu)式表示的所述聚合物：

式中，n為10-100的整數(shù)。

所述含四苯基硅和咔唑單元的聚合物的制備方法，其中，所述無(wú)氧環(huán)境為氮?dú)?、氬氣至少一種組成的無(wú)氧環(huán)境。

所述含四苯基硅和咔唑單元的聚合物的制備方法，其中，所述有機(jī)溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氫呋喃中的至少一種。

所述含四苯基硅和咔唑單元的聚合物的制備方法，其中，所述催化劑為雙三苯基膦二氯化鈀、四三苯基膦鈀、摩爾比為1:4～8的醋酸鈀與三鄰甲苯基膦混合物或者摩爾比為1:4～8的三二氬芐基丙酮二鈀與2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯混合物；所述催化劑與化合物A的摩爾比為1:20~1:100。

所述含四苯基硅和咔唑單元的聚合物的制備方法，其中，所述Suzuki耦合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90～120°C，反應(yīng)時(shí)間為24～72小時(shí)。

所述含四苯基硅和咔唑單元的聚合物的制備方法，其中，所述堿溶液選自碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液及碳酸氫鈉溶液中的至少一種；所述堿溶液的摩爾濃度為2mol/L；所述堿溶液中，堿與化合物A的摩爾比為20:1。

所述含四苯基硅和咔唑單元的聚合物的制備方法，其中，Suzuki耦合反應(yīng)停止后，對(duì)反應(yīng)液的分離提純過(guò)程包括如下步驟：

向反應(yīng)液中加入甲醇沉析，通過(guò)索氏提取器過(guò)濾沉析物，接著依次用甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿為溶劑抽提，收集氯仿溶液并旋干，真空下50°C干燥24h后，得到所述聚合物。

本發(fā)明還提供一種上述聚合物在有機(jī)電致發(fā)光器件中作為發(fā)光層材料的應(yīng)用。