[發(fā)明專利]改性聚乳酸可降解支架及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310064472.9
• 申請(qǐng)日: 2013-02-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103709386A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-04-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姜洪焱;羅七一
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海微創(chuàng)醫(yī)療器械（集團(tuán)）有限公司
• 主分類號(hào): C08G63/91
• 分類號(hào): C08G63/91;C08G63/08;C08L67/04;C08J3/24;A61L31/06;A61L31/14
• 代理公司: 中原信達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11219
• 代理人: 楊青;穆德駿

1.一種生物可降解交聯(lián)劑，其分子量為2,000-10萬(wàn)，優(yōu)選2,000-5萬(wàn)，由線型或星形聚乳酸或聚乳酸共聚物預(yù)聚體的羥基或氨基末端連接可交聯(lián)光活性基團(tuán)而成。

2.權(quán)利要求1的生物可降解交聯(lián)劑，其特征在于，所述末端為羥基的預(yù)聚體選自左旋聚乳酸、消旋聚乳酸、聚ε-己內(nèi)酯和聚乳酸的共聚物，所述線型預(yù)聚體為2手臂聚合物，所述星形預(yù)聚體為3手臂或4手臂聚合物，所述可交聯(lián)光活性基團(tuán)是通過(guò)預(yù)聚體羥基或氨基末端基與含有官能團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯反應(yīng)而引入，特別是與甲基丙烯酸酐、甲基丙烯酸異氰基乙酯或者甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯反應(yīng)而引入，其中所述官能團(tuán)選自酸酐，酸，酰氯，異氰酸酯和環(huán)氧丙烷。

3.權(quán)利要求1或2的生物可降解交聯(lián)劑的制備方法，其特征在于，包括下列步驟：

（1）合成末端基為羥基的線型或星形可降解聚合物的預(yù)聚體，以及

（2）在聚合物預(yù)聚體的末端基上引入可交聯(lián)的光活性基團(tuán)。

4.權(quán)利要求3的制備方法，其特征在于，在合成預(yù)聚體時(shí)，加入引發(fā)劑和催化劑，其中預(yù)聚體的手臂數(shù)來(lái)自引發(fā)劑含有的羥基數(shù)。

5.權(quán)利要求4的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑選自含兩個(gè)、三個(gè)和四個(gè)羥基的引發(fā)劑，所述催化劑選自辛酸亞錫和二月桂酸二丁基錫。

6.一種具有半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、基于改性聚乳酸或聚乳酸共聚物的生物可降解材料，其優(yōu)選為管材和編織纖維。

7.一種基于改性聚乳酸或聚乳酸共聚物的生物可降解支架，其特征在于，所述支架的管材或者編織纖維具有半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

8.權(quán)利要求7所述的生物可降解支架，其特征在于，所述管材的外徑在1.5毫米和15毫米之間，管壁厚在50微米和250微米之間。

9.權(quán)利要求7或8的生物可降解支架的制備方法，其特征在于，（1）將線型高分子量的聚乳酸或聚乳酸共聚物與權(quán)利要求1或2的生物可降解交聯(lián)劑共混，并通過(guò)注射擠出或注塑成型制成管材，在管材成型過(guò)程中和/或成型后對(duì)管材進(jìn)行交聯(lián)聚合反應(yīng)形成半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，最后利用激光切割成支架；或者

（2）將線型高分子量的聚乳酸或聚乳酸共聚物與權(quán)利要求1或2的生物可降解交聯(lián)劑共混，并通過(guò)注射擠出形成纖維，在纖維形成過(guò)程中和/或形成后利用紫外光照射或熱聚合使纖維交聯(lián)反應(yīng)，形成半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的可降解纖維，再用上述纖維編織成可降解支架。

10.權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述線型高分子量的聚乳酸或聚乳酸共聚物的重均分子量相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)樣在20萬(wàn)到270萬(wàn)之間，特性粘度在2.0dl/g和10dl/g之間。

11.權(quán)利要求9或10的制備方法，其特征在于，所述線型高分子量的聚乳酸或聚乳酸共聚物選自左旋丙交酯和右旋丙交酯的共聚物，左旋丙交酯和消旋丙交酯的共聚物，左旋丙交酯和乙交酯的共聚物，左旋丙交酯和己內(nèi)酯的共聚物，左旋丙交酯和三甲基碳酸酯的共聚物，消旋丙交酯和右旋丙交酯的共聚物，消旋丙交酯和乙交酯的共聚物，消旋丙交酯和己內(nèi)酯的共聚物，和消旋丙交酯和三甲基碳酸酯的共聚物，其中第二共聚單體的含量相對(duì)于共聚物不多于25%，優(yōu)選在0-15%之間。