[發明專利]一種利用氣相聚合制備高順式聚丁二烯的方法及催化劑

有效

• 申請號: 201310063647.4
• 申請日: 2013-02-28
• 公開（公告）號: CN103087260A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發明（設計）人: 姚臻;倪旭峰;曹堃;屠宇俠;張景
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08F236/06
• 分類號: C08F236/06;C08F4/58;C08F4/54
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 陳昱彤

1.一種用于氣相聚合制備高順式-1,4-聚丁二烯的催化劑，其特征在于：它是由五個組分組成的混合物，其中，

第一組分為結構如式（Ⅰ）所示的稀土化合物，

???????????????????????（Ⅰ）

式（Ⅰ）中，Ln為釹或鐠釹富集物；R為烷氧基、羧酸基、磷酸基或膦酸基；?

第二組分為烷基鋁、氫化烷基鋁、烷基鋁氧烷中的任一種；

第三組分為烷基氯、氯化烷基鋁中的任一種；

第四組分為氯化鎂、二氧化硅、炭黑或氧化鋁；

第五組分為納米粒子，所述納米粒子為納米二氧化硅、納米炭黑、納米三氧化二鋁、納米二氧化鈦、納米三氧化二銻、納米碳酸鈣、納米滑石粉、納米蒙脫土中的任一種或任幾種的組合；

所述第一組分和第二組分的摩爾比為1:20～100，第一組分和第三組分的摩爾比為1:1～10，第一組分的摩爾量與第四組分的質量之比為1:2000～200000，第五組分和第四組分的質量比為1:0.125～200。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述烷基鋁、氫化烷基鋁、烷基鋁氧烷中的烷基的C原子數為1-4。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述烷基氯、氯化烷基鋁中的烷基的C原子數為1-4。

4.?根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述第四組分的粒徑為10～250μm。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述第五組分的粒徑為5～300nm。

6.?根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述烷基鋁、氫化烷基鋁、烷基鋁氧烷中的烷基的C原子數為1-4，所述烷基氯、氯化烷基鋁中的烷基的C原子數為1-4，所述第四組分的粒徑為10～250μm，所述第五組分的粒徑為5～300nm。

7.一種權利要求1至6中任一項的催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

在惰性氣體氛圍下，于0～40℃條件下向容器中先加入第一組分，接著加入既能夠溶解第一組分、第二組分又能溶解第三組分的溶劑，然后按先后順序依次加入第二組分、第三組分、第四組分；攪拌均勻使第一組分、第二組分和第三組分完全溶解后抽除溶劑；再按先后順序依次加入所述溶劑、第五組分；攪拌均勻后抽除所述溶劑，得到粉末狀的所述催化劑。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征是：所述溶劑為飽和烷烴或烷基取代芳香族化合物。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征是，所述溶劑為環己烷、正己烷、正庚烷、甲苯、二甲苯、乙苯。

10.一種使用權利要求1至6中任一項的催化劑氣相生產高順式-1,4-聚丁二烯橡膠顆粒的方法，其特征是：將丁二烯和所述催化劑在40～70℃條件下進行氣相聚合反應30分鐘以上。