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[發(fā)明專利]一種長方體狀FeF3(H2O)0.33正極材料的制備方法有效

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 201310063051.4 申請日: 2013-02-28
公開(公告)號: CN103151523A 公開(公告)日: 2013-06-12
發(fā)明(設計)人: 劉黎;周萌;王先友;郭海鵬;譚金黎;顏子超;舒洪波;楊秀康;鄒貴山 申請(專利權)人: 湘潭大學
主分類號: H01M4/58 分類號: H01M4/58
代理公司: 暫無信息 代理人: 暫無信息
地址: 411105 湖*** 國省代碼: 湖南;43
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摘要:
搜索關鍵詞: 一種 長方體 fef sub 0.33 正極 材料 制備 方法
【說明書】:

技術領域

發(fā)明主要是公開了一種長方體狀FeF3(H2O)0.33正極材料的制備方法,F(xiàn)eF3(H2O)0.33材料可用作鋰離子電池正極材料。

背景技術

隨著全球性的石油資源緊缺與氣候環(huán)境不斷惡化,現(xiàn)代人類社會發(fā)展面臨著嚴峻挑戰(zhàn)。能源和環(huán)境已經成為二十一世紀人類生存和發(fā)展所面臨的兩個首要問題。新能源、再生清潔能源的開發(fā)以及能源的存儲與轉換受到了各國的高度重視,并成為21世紀世界經濟發(fā)展中最具有決定性影響的五個技術領域之一。研究和開發(fā)高效、便捷、安全、環(huán)境友好的新型能源已經成為世界各國政府和科技工作者的共同課題。美國、日本、歐洲等均投入巨大的人力和物力來研制新一代比功率大、比能量高、壽命長、無污染、成本低的高性能二次電池。而有“綠色環(huán)保電源”之稱的鋰離子電池,因其具有工作電壓高、比能量大、循環(huán)壽命長、無記憶效應、環(huán)境友好等優(yōu)勢,已廣泛應用在便攜式電子產品(如移動電話、筆記本電腦和數(shù)碼相機等)、航空航天以及國防軍事等領域。

鋰離子電池主要由正負極材料、電解液、隔膜等組成,其中正極材料占據著最重要的地位,是核心關鍵材料,直接影響電池的容量、壽命、成本、安全性等重要性能。因此,開發(fā)高性能正極材料對鋰離子電池及相關行業(yè)的快速發(fā)展具有重要意義。目前,鋰離子電池正極材料的研究熱點主要集中在LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiFePO4等材料上面。LiCoO2的理論比容量為274mAh/g,工作電壓在3.9V(vs.Li+/Li)左右,但在實際應用中的放電比容量一般不超過150mAh/g,而且在大電流放電下安全性能欠佳,高溫性能有待改進。另外,鈷資源稀缺,價格昂貴,加上安全方面的原因,限制了其在電動汽車、混合電動汽車等大電流放電場合的使用,從而制約它的進一步發(fā)展。LiNiO2的理論容量為275mAh/g,實際放電比容量170~190mAh/g,鎳比鈷成本要低。但LiNiO2存在制備困難、循環(huán)性能差、熱穩(wěn)定性差等方面的不足,直接限制了它的商品化應用。尖晶石型LiMn2O4的理論比容量為148mAh/g,實際放電比容量為120mAh/g左右。其主要缺點在于Mn3+的溶解、Jahn-Teller效應和電解液的分解所引起的循環(huán)容量下降,尤其是高溫循環(huán)容量的下降。LiFePO4具有有序的六方最密堆積的橄欖石結構,理論比容量為170mAh/g,其放電平臺在3.5V(vs.Li+/Li)左右,具有超長循環(huán)壽命、安全性高、無污染等優(yōu)點,但也存在著導電性差、鋰離子擴散速度慢、振實密度較低、低溫性能差等缺點,阻礙了材料的進一步發(fā)展。

金屬氟化物作為新型鋰離子二次電池材料,突破了傳統(tǒng)的儲鋰方式,與鋰的反應不僅僅是傳統(tǒng)的嵌入/脫出反應,還可以進行化學轉換反應。化學轉換反應其本質為置換反應,其過程可以通過下式表示:

在首次放過程中,金屬氟化物中有空隙位置,Li嵌入到金屬氟化物中,金屬氟化物晶體的結構一般不發(fā)生很大的變化而金屬的價態(tài)會發(fā)生變化,但只是利用了金屬的部分氧化態(tài)。其反應如下:

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