[發明專利]一種N-吩噻嗪基查爾酮的制備方法

無效

• 申請號: 201310061375.4
• 申請日: 2013-02-27
• 公開（公告）號: CN103130742A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發明（設計）人: 劉玉婷;梁鋼濤;尹大偉;侯婧莉;付青;蔣閃閃
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C07D279/30
• 分類號: C07D279/30
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 蔡和平

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種N-吩噻嗪基查爾酮的制備方法。

背景技術

N-吩噻嗪基查爾酮是一類查爾酮類殺菌藥的中間體，它的結構式如下：

N-吩噻嗪基查爾酮目前的合成方法是將N-乙酰基吩噻嗪和苯甲醛衍生物在氫氧化鈉催化下在溶劑乙醇中回流10-12h，然后蒸除溶劑，水洗，再用乙醇重結晶得產品（Jignesh?P.Raval;Kishor?R.Desai;ARKIVOC,2005,4,21.），該合成方法反應時間長，以有機溶劑乙醇為溶劑，反應完成后要蒸餾除溶劑，過程繁瑣，且反應產率不高。

發明內容

本發明提供了一種反應時間短、條件溫和、操作簡便且收率較高的N-吩噻嗪基查爾酮的制備方法。

為了達到上述目的，本發明采用的技術方案包括以下步驟：

1）按1:1:(1~1.5):(1~1.5)的摩爾比向研缽中加入N-乙酰基吩噻嗪、芳香醛、氫氧化鈉和無水碳酸鉀并混合均勻；然后開始研磨，研磨過程中用TLC監控，直至TLC檢測出N-乙酰基吩噻嗪原料點消失，停止研磨，得到反應混合物；

2）將研磨得到的反應混合物用水洗入燒杯，得到反應懸濁液；

3）將反應懸濁液減壓過濾，水洗濾餅，直到水洗后的濾液為中性，濾餅干燥，即得N-吩噻嗪基查爾酮。

所述的芳香醛為苯甲醛或取代苯甲醛。

所述取代苯甲醛的取代基為甲氧基、硝基或鹵素。

所述的鹵素為-F、-Cl、-Br或-I。

所述的鹵素為-Br或-Cl。

所述取代苯甲醛的取代基的取代位置在醛基的鄰位、間位或對位。

所述的步驟1）的研磨時間為25~30min。

所述的TLC的展開劑是由乙酸乙酯和石油醚混合而成的，且乙酸乙酯和石油醚的體積比為1:3。

優選的，所述的氫氧化鈉和無水碳酸鉀的摩爾比為1:1；進一步，所述的N-乙酰基吩噻嗪、芳香醛、氫氧化鈉和無水碳酸鉀的摩爾比為1:1:1.2:1.2。

與現有技術相比，本發明的有益效果在于：本發明的制備N-吩噻嗪基查爾酮的方法操作簡便，反應時間短，而且不使用有機溶劑，室溫反應條件溫和，同時能夠得到較高的收率，反應產率達90%以上，是一種合成N-吩噻嗪基查爾酮的綠色工藝。

具體實施方式

本發明將N-乙酰基吩噻嗪、芳香醛、氫氧化鈉和無水碳酸鉀混合均勻并研磨，研磨過程中用TLC監控，直至TLC檢測出N-乙酰基吩噻嗪反應完全，停止研磨，將得到的固體水洗至濾液為中性，即得到N-吩噻嗪基查爾酮

本發明在監控N-乙酰基吩噻嗪是否反應完全時，是將原料N-乙酰基吩噻嗪和研磨過程中的混合樣在同一硅膠板上點板并用展開劑展開，然后將硅膠板放置在紫外燈下，對比原料N-乙酰基吩噻嗪與研磨過程中的混合樣的展開點，如果研磨過程中的混合樣的展開點中N-乙酰基吩噻嗪的原料點消失，則反應完全。

本發明采用的芳香醛為苯甲醛或取代苯甲醛，且取代苯甲醛具體為鄰位取代苯甲醛、間位取代苯甲醛或對位取代苯甲醛，例如：取代苯甲醛具體選擇鄰硝基苯甲醛、間硝基苯甲醛、對硝基苯甲醛、鄰氟苯甲醛、間氟苯甲醛、對氟苯甲醛、鄰氯苯甲醛、間氯苯甲醛、對氯苯甲醛、鄰溴苯甲醛、間溴苯甲醛、對溴苯甲醛、鄰碘苯甲醛、間碘苯甲醛、對碘苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、間甲氧基苯甲醛或對甲氧基苯甲醛；其中，鄰位取代苯甲醛優選為鄰氯苯甲醛，間位取代苯甲醛優選為間硝基苯甲醛或間溴苯甲醛，對位取代苯甲醛優選為對甲氧基苯甲醛或對氯苯甲醛。

當芳香醛選用苯甲醛時，本發明制得的N-吩噻嗪基查爾酮的化學名稱為N-肉桂酰吩噻嗪（N-cinnamoylphenothiazine），而當芳香醛選用取代苯甲醛時，由于取代苯甲醛中的取代基為硝基、-F、-Cl、-Br、-I或甲氧基，取代位置為醛基的鄰位、間位或對位；所以，本發明能夠制備出一系列N-吩噻嗪基查爾酮，該類化合物的化學名稱為N-取代肉桂酰吩噻嗪（N-Substituted?cinnamoylphenothiazine），以上N-肉桂酰吩噻嗪和N-取代肉桂酰吩噻嗪的結構通式如下所示：

其中，R＝H、硝基、-F、-Cl、-Br、-I或甲氧基，且硝基、-F、-Cl、-Br、-I或甲氧基的取代位置在鄰位、間位或對位。

進一步，表1中列出了本發明能夠制備的所有N-吩噻嗪基查爾酮的化學命名及對應結構式。

表1