[發明專利]一種固定床加氫精制己內酰胺的方法

無效

• 申請號: 201310056035.2
• 申請日: 2013-02-22
• 公開（公告）號: CN103086968A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發明（設計）人: 劉國強;祝春芳;顏鹿平;李文輝
• 申請（專利權）人: 湖南百利工程科技股份有限公司
• 主分類號: C07D223/10
• 分類號: C07D223/10;C07D201/16
• 代理公司: 岳陽市大正專利事務所 43103
• 代理人: 龔正初

技術領域

本發明涉及一種己內酰胺加氫精制工藝，更具體的說是一種固定床加氫精制己內酰胺工藝，屬于化工技術領域。

背景技術

己內酰胺是尼龍-6合成纖維和尼龍-6工程塑料的中間體，與滌綸、晴綸在我國并稱為三大合成纖維，在工業、民用、軍事等方面得到了廣泛的應用。

己內酰胺生產工藝流程長、生產技術較復雜，所用原料有苯、苯酚和甲苯等；目前，工業化生產工藝路線主要有兩類：第一類路線是以環己酮為中間產物，再合成為環己酮肟，環己酮肟然后經Bechmann重排合成粗己內酰胺，這是迄今最重要的制造方法，占己內酰胺總產能的90%以上；主要生產方法包括拉西法（Rasching）、硫酸羥胺（HSO）法、一氧化氮還原法（NO）、羥胺法（HPO）及胺肟化法（HAO）；第二類路線避開環己酮的生產環節，涉及其他中間體或其他工藝步驟，如采用甲苯路線工藝、環己烷光亞硝化技術等。

因原材料與工藝路線的不同，粗己內酰胺所含雜質的種類和量也有差別，除含有己內酰胺外，還含有大量水、少量硫酸銨以及其他的有機與無機雜質，其中常見的有機雜質有揮發性堿、鹽類、苯胺、醋酸銨、苯酚、烷基胺類、硝基苯、異晴基苯、環己酮、環己酮肟、氨基己酸及其他酰胺類雜質。

以上雜質，大部分能通過萃取、汽提、離子交換、蒸發、精餾方法而脫除；但其中一些化學性質與己內酰胺相似、沸點與己內酰胺相近的雜質，如胺類、酰胺類、羧酸及酯、苯酚等，能參與尼龍-6單體的聚合反應,?與分子鏈中的酰胺基、羧基或胺基和羰基結合,?封閉端基,?終止鏈增長，但很難通過上述方法脫除。

目前，除去此類雜質的方法有兩種：一種是用高錳酸鉀氧化法，即將一定量的高錳酸鉀加入粗己內酰胺中進行氧化處理，己內酰胺水溶液依次脫水，脫除低沸物和高沸物后，加入燒堿，再送入成品精制塔，獲得己內酰胺成品溶液，但是此法很難控制；另一種是加氫精制法，即用氫氣將含有微量不飽和雜質的含水己內酞胺進行加氫精制，再通過蒸餾的方法將其分離。

加氫精制己內酰胺是生產己內酰胺的重要步驟之一，工業上己內酰胺加氫精制的方法有以下幾種：

?(1)連續攪拌釜式反應器，所用的催化劑為骨架鎳（又名雷尼鎳，英文名Raney?Ni）催化劑，反應后的物料與催化劑一起分離過濾，該法存在工藝復雜與分離困難，且催化劑利用率低、消耗量大，設備費用高；

(2)磁穩定床工藝，CN1272491A公開的方法是己內酰胺水溶液在含鎳的加氫催化劑存在下與氫氣接觸進行加氫反應，反應是以氣—液—固三相在磁穩定床中進行的；CN1331074A公開的方法是己內酰胺水溶液與氫氣先在混合器中混合，然后再使含溶解氫的己內酰胺水溶液與含鎳加氫催化劑接觸進行加氫精制，反應是以液-固兩相在磁穩定床中進行；CN1552698A公開的方法是己內酰胺水溶液與氫氣先在攪拌釜反應器中先與催化劑進行氣—液—固三相反應，并使氫氣溶解在己內酰胺水溶液中，然后己內酰胺水溶液再和催化劑一起進入磁穩定床中進行液-固反應；該方法是目前較為先進的方法。

上述兩種加氫工藝采用的反應器型式為漿態反應器，存在催化劑易流失、均需回收與再利用催化劑和操作復雜的缺點。

EP411455A公開的方法是：采用氣—液—固三相固定床工藝體系，在催化劑存在下，己內酰胺水溶液與氫氣一起從底部向上通過裝有催化劑的固定床；EP635487A公開的方法是：氫氣與己內酰胺水溶液先在攪拌釜反應器接觸而溶解，然后再將含有溶解氫的己內酰胺水溶液在固定床中進行液—固加氫反應，該加氫工藝流程簡單，但是傳質效果差，從而加氫反應進行不徹底。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術的不足，開發的采用固定床進行己內酰胺催化加氫精制的方法。

本發明提供的加氫精制方法，其特征在于含雜質的粗己內酰胺水溶液與第一股氫氣在混合器或者加氫攪拌釜任一設備中混合，使氫在己內酰胺水溶液中的飽和程度達到30~100%；然后在一種負載型鎳或者鈀固定床加氫催化劑任一種存在下，將含溶解氫的粗己內酰胺水溶液與第二股氫氣在固定床反應器中進行充分的氣-液-固加氫反應；粗己內酰胺水溶液含量為10~95質量%；加氫反應溫度范圍為40~150℃，壓力為1.0~30bar，己內酰胺溶液的空速為1~50h^-1。

本發明所說的粗己內酰胺水溶液濃度為10~95%質量%，優選為10~40%質量%。

本發明所說的第一股氫氣與己內酰胺水溶液的氫液摩爾比為0.001~50，優選為0.1~10，所說的第二股氫氣與己內酰胺水溶液的氫液摩爾比為0.001~50，優選為0.1~10。