[發(fā)明專利]一種制備2,3-蒎二酮的新方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310055311.3
• 申請日: 2013-02-21
• 公開（公告）號: CN103086852A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發(fā)明（設計）人: 楊益琴;王石發(fā);徐徐;曲玲;鮑明凱;吳君;彭晗;牛丹丹
• 申請（專利權(quán)）人: 南京林業(yè)大學
• 主分類號: C07C45/28
• 分類號: C07C45/28;C07C49/433
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 邱興天

1.一種制備2,3-蒎二酮的新方法，其特征在于：該方法以β-蒎烯為原料，以丙酮為溶劑，以酸性高錳酸鉀為氧化劑，β-蒎烯經(jīng)選擇性氧化生成諾蒎酮；采用KOH為催化劑，諾蒎酮與37%甲醛水溶液進行連續(xù)羥甲基化-消化反應生成3-亞甲基諾蒎酮；采用丙酮-水混合溶劑，以高錳酸鉀為氧化劑，3-亞甲基諾蒎酮經(jīng)選擇性氧化生成2,3-蒎二酮。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2,3-蒎二酮的新方法，其特征在于：高錳酸鉀與3-亞甲基諾蒎酮的摩爾比為2~4:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備2,3-蒎二酮的新方法，其特征在于：高錳酸鉀與3-亞甲基諾蒎酮的摩爾比為3:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2,3-蒎二酮的新方法，其特征在于：所述的丙酮-水混合溶劑，丙酮與水的體積比為10:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2,3-蒎二酮的新方法，其特征在于：高錳酸鉀氧化3-亞甲基諾蒎酮的反應溫度為0~15℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的制備2,3-蒎二酮的新方法，其特征在于：高錳酸鉀氧化3-亞甲基諾蒎酮的反應溫度為5℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2,3-蒎二酮的新方法，其特征在于：高錳酸鉀氧化3-亞甲基諾蒎酮的反應時間為1~9h。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的制備2,3-蒎二酮的新方法，其特征在于：高錳酸鉀氧化3-亞甲基諾蒎酮的反應時間為6h。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2,3-蒎二酮的新方法，其特征在于：所述采用丙酮-水混合溶劑，以高錳酸鉀為氧化劑，3-亞甲基諾蒎酮經(jīng)選擇性氧化生成2,3-蒎二酮，具體操作為：

在四口燒瓶中加入3-亞甲基諾蒎酮，丙酮-水混合溶劑，冰浴冷卻，待體系溫度降至0~5℃時加入充分研細的高錳酸鉀，開動攪拌，30min加完，待加料完成后控溫0～5℃維持反應3～6h，并用GC跟蹤檢測反應進程；反應結(jié)束后，用砂芯漏斗過濾除去二氧化錳，在用丙酮洗滌固體殘渣；用旋轉(zhuǎn)濃縮儀回收丙酮，剩余物加入乙酸乙酯溶解，用飽和食鹽水洗滌至中性后，用無水Na₂SO₄干燥有機層，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸去乙酸乙酯后得到黃色液體；經(jīng)硅膠柱色譜流動相為V_二氧甲烷:V_甲醇=50:1分離后，得到淺黃色液體，再經(jīng)甲醇結(jié)晶得到淺黃色晶體2,3-蒎二酮。