[發明專利]一種α-羰基硫葉立德衍生物的制備方法

無效

• 申請號: 201310049883.0
• 申請日: 2013-02-08
• 公開（公告）號: CN103073467A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 劉巨艷;王英;劉倩;蔣志勤;袁斌
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07C381/12
• 分類號: C07C381/12
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明由天津師范大學開發基金（52XK1104）、天津市自然科學基金重點項目（12JCZDJC34300）資助。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，涉及重要中間體α-羰基硫葉立德的制備方法。

背景技術

α-羰基硫葉立德是一種合成中間體，可以用于制備新的有機化合物。

到目前為止，制備α-羰基硫葉立德方法主要是用溴代物與含硫原子的有機物反應制得。

盡管上述現有技術公開了制備α-羰基硫葉立德的方法，但這種方法有缺陷：必須從相應的溴代物為原料制備硫葉立德；使用丙酮作溶劑；有時需要低溫條件。

溴化二甲基溴化硫(BDMS)是一種價格便宜且環保的亮黃色固體試劑，在反應完成后，它可以從體系中通過簡單的水洗分液除去。近些年來，溴化二甲基溴化硫作為一種有效的綠色催化劑被廣泛的應用于各種各樣的有機轉化反應中。

發明內容

本發明的目的在于：以苯乙酮及其衍生物和溴化二甲基溴化硫為原料，提供一種α-羰基硫葉立德衍生物的新型制備方法。

本發明人在試驗中驚奇地發現：以溴化二甲基溴化硫和苯乙酮及其衍生物為原料，在無溶劑或乙醇作溶劑時，控制反應在一定溫度，攪拌下一定時間可制備質量穩定，收率高的α-羰基硫葉立德，為此本發明人提供了如下的技術方案：

一種α-羰基硫葉立德的制備方法其特征在于，在無溶劑或乙醇存在的體系中，使溴化二甲基溴化硫和苯乙酮衍生物發生反應，制備α-羰基硫葉立德。

本發明所述溴化二甲基溴化硫：苯乙酮及其衍生物為1-1.5:1?mol,溫度-5-50℃，反應時間5-180分鐘。

本發明優選溴化二甲基溴化硫：苯乙酮及其衍生物的摩爾比為1:1。

本發明優選25℃作為反應溫度。

本發明所述的溴化二甲基溴化硫（BDMS）如下所示化合物。

溴化二甲基溴化硫（BDMS）

本發明所述的苯乙酮及其衍生物為下列化合物之一：?

?和

其中R為o-Cl；o-OH;o-NO₂；m-Br；m-OH；?p-OH；?p-NH₂；?p-F；?p-CH₃。

本發明制備α-羰基硫葉立德主要采用TLC監測反應進程，用乙酸乙酯-石油醚(v/v=10:1)做展開劑。

本發明所述α-羰基硫葉立德的制備方法，其中所述的后處理的方法指的是：將TLC監測證明已經反應完全的反應液混合物抽濾，收集濾紙上的固體，然后用乙醇洗滌，過濾，所得固體在室溫下真空干燥12小時，儲存在干燥器中。

本發明在制備α-羰基硫葉立德的過程中，重點考察了如下的因素：

（1）苯乙酮衍生物的狀態（固態或液態）對該反應的有著重要的影響：室溫下，固態的苯乙酮衍生物在進行該反應時，需要加入乙醇作為反應介質；室溫下，液態的苯乙酮衍生物在進行該反應時，不需要加入任何有機溶劑或反應介質。

（2）反應溫度對該反應的反應時間、產品收率、產品純度的影響，我們分別應用-5℃、10℃、25℃、35℃、45℃、50℃，發現該反應在25℃時反應時間短、產品收率高、產品純度高。

采用本發明公開的α-羰基硫葉立德的制備方法，可以制備出如下的化合物，詳見表?1。

表?1

上表的制備方法：苯乙酮衍生物?（1?mmol)、溴化二甲基溴化硫(1-1.5?mmol)、無溶劑或乙醇20毫升（其中3’-羥基，4’-羥基，4’-氨基苯乙酮是固體，要在乙醇中進行；其它的苯乙酮衍生物是液體，不需要加入乙醇），開動攪拌且控溫于-5-50℃（優選的溫度25℃），反應一定時間，抽濾，用乙醇洗滌，得產品。

本發明公開的α-羰基硫葉立德制備方法與現有技術公開的內容相比所具有的優點和特點在于：

(1)反應操作簡便易行，產物通過抽濾即可得到。

(2)反應可以在無溶劑或乙醇中進行，對環境友好，不易造成污染。

(3)所需時間短，收率高，且幾乎沒有副反應發生。

附圖說明：

圖1為苯酰甲基二甲基溴化硫的結構式。

具體實施方式