[發(fā)明專利]可固化彈性體印模材料

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310048275.8
• 申請日: 2013-02-06
• 公開（公告）號: CN103083192A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張娓;梁新杰;宋文娟;李強;仇越秀;趙金淼;曾乃才;高春雷
• 申請（專利權(quán)）人: 安泰科技股份有限公司;北京安泰生物醫(yī)用材料有限公司
• 主分類號: A61K6/00
• 分類號: A61K6/00
• 代理公司: 北京五洲洋和知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11387
• 代理人: 劉春成;溫泉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及牙科用硅氧烷組合物，尤其是具有適當?shù)挠H水性能的可固化彈性體印模材料，適合應(yīng)用于口腔環(huán)境內(nèi)取模。本發(fā)明的組合物中使用的填料是經(jīng)過表面處理的，該填料可使該印模材料具有合適的流動性、填料添加量和親水性，而且填料的表面處理工藝較為簡便，無副產(chǎn)物生成。

背景技術(shù)

可固化彈性體印模材料目前廣泛用作牙科印模材料，一般來說，該類材料在使用前以兩種待混合的組分即基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑的形式存在，并通過加成交聯(lián)反應(yīng)或縮合交聯(lián)反應(yīng)固化。對于加成型彈性體印模材料具有強度高、彈性和流動性好、可塑性佳、尺寸穩(wěn)定、精確度高、化學性能穩(wěn)定等優(yōu)點，但這一類型的硅氧烷組合物存在的缺點就是其高疏水性，當在濕表面如在通常存在血液、唾液或其它液體的口腔環(huán)境中，很難實現(xiàn)精確取模。印模材料除了在制取印模的過程中要與各種沾有唾液的口腔組織相接觸，在灌注模型時還要與模型材料直接接觸，因此表面潤濕性是印模材料能否精確再現(xiàn)口腔組織結(jié)構(gòu)以及能否獲得無氣泡、無孔隙石膏模型的主要因素。

目前最常用的改善硅氧烷表面活性的方法就是加入表面活性劑賦予材料以親水性和表面潤濕性。但是表面活性劑分子易于從材料中游離到表面，當與水接觸的時候，這些分子易于從中萃取出來；此外，當添加到一定量的時候，表面活性劑會影響組合物的固化反應(yīng)和固化后的性能。

Hare等在美國專利No.6，561，807發(fā)現(xiàn)HLB（親水親油平衡值）為8～11、pH為6～8的壬基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑(CH₂O)C₁₅H₂₄O是一類比較理想的親水改性劑，它可以使印模與水的潤濕角小于50°。

其它一些效果較好的親水改性劑有：美國專利No.5,637,628中聚合度為1000～5000的聚乙烯基醚、美國專利No.6,013,711中的聚醚改性聚硅氧烷和美國專利No.6,239,244中的十一碳烯酸酯等。

Waller等在美國專利No.6,201,038中認為，許多親水改性劑與硅氧烷的混合性較差，當印模長時間與水接觸后(如水洗、消毒等過程)，這些改性劑會從材料中分離出來，使印模喪失親水性，因此，他們采用了一種可以參與硫化反應(yīng)的改性劑，其優(yōu)點在于可以通過加成反應(yīng)而結(jié)合到硫化產(chǎn)物中，用含有此種親水改性劑的材料制成的印模即使長時間與水接觸也不會失去親水性。

除了通過添加單體能改善組合物的親水性能外，填料也是改善組合物親水性能的另外一個重要方面，若填料處理工藝不當，會使得到的粉體疏水度過高或過低。當粉體疏水度過高時，粉體表面基團數(shù)量會增加，粉體與組合物間的結(jié)合力增強，會極大增強組合物的疏水性能，從而影響材料使用性能；反之當粉體疏水度過低時，粉體表面基團數(shù)量減少，粉體與組合物間的結(jié)合力降低，會大大降低印模材料的物理機械性能。

填料是加成型硅橡膠印模材料中重要的原材料之一，約占材料總重的10～90%，主要包括增強填料和非增強填料兩種。其中，增強填料主要有氣相白炭黑和沉淀相白炭黑，能夠通過與橡膠分子鏈的物理和化學吸附而對橡膠起到補強作用。非增強填料主要有石英、碳酸鈣、硅藻土、高嶺土、分子篩、金屬氧化物粉末等等，其作用是對橡膠進行增容，降低成本。用于硅橡膠印模材料體系的填料，由于其表面存在著硅羥基而呈親水性，在有機相中難以浸潤和分散，為使這些填料在體系中很好的吸附、潤濕、分散，并能賦予材料一定的流動性，提高其固化后的物理機械強度，應(yīng)該對其進行表面處理，以消除硅羥基，接枝上新的與體系相容的基團。

通過適當?shù)幕瘜W反應(yīng)，可以將特定的官能團或配劑以共價鍵與硅膠表面結(jié)合，從而使硅膠的表面狀態(tài)與性質(zhì)達到預(yù)期的要求，即通過化學修飾，將所需要的官能團或配劑牢固地聯(lián)接在硅膠表面上，而硅膠基質(zhì)固有的特性并沒有發(fā)生變化。

表面改性中所用的硅烷偶聯(lián)劑是研究最早、應(yīng)用最廣泛的偶聯(lián)劑之一，它的通式為RSiX，式中R為有機基團，如甲基、乙烯基、氨丙基等；X為某些易于水解的基團，如氯、甲氧基或乙氧基等，這些基團能與填料表面進行某種反應(yīng)，使之牢固結(jié)合在粒子表面上。所以偶聯(lián)劑是一種具有雙親結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，分子中一部分基團可與無機物表面基團反應(yīng)，形成牢固的化學鍵，另一部分具有親和有機物的性質(zhì)，與之發(fā)生化學反應(yīng)或物理纏結(jié)，從而改善異種物質(zhì)的親和性，提高復(fù)合材料的功能。硅烷化處理即指有機硅烷偶聯(lián)劑的X基團水解后與無機填料表面作用，使其余的基團牢固地結(jié)合在填料的表面。