[發(fā)明專利]一種烴基膦酸單烷基酯的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310046778.1
• 申請日: 2013-02-05
• 公開（公告）號: CN103073582A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 肖吉昌;馬恒勵;毛婷婷;張燕輝;張婷;殷武濤;李長峰;歐陽明
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所
• 主分類號: C07F9/40
• 分類號: C07F9/40;C22B3/38
• 代理公司: 上海一平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31266
• 代理人: 馬莉華;崔佳佳

1.一種式I所示的化合物的制備方法，

式中，

R¹選自下組：H、取代或未取代的C1～C18烷基、取代或未取代的C3-C18環(huán)烷基、取代或未取代的芳基（如苯基）、取代或未取代的C1-C3亞烷基芳基（如芐基）；或R¹與相鄰的取代或未取代的-CH₂CH₂-共同組成取代或未取代的C3-C20環(huán)烷基；

R²選自下組：取代或未取代的C1～C20烷基、取代或未取代的C3-C20環(huán)烷基、取代或未取代的芳基（如苯基）、取代或未取代的C1-C3亞烷基芳基（如芐基）；

M為H或堿金屬；

其中，所述取代指基團上的一個或多個氫原子被選自下組的取代基取代：C1～C4烷基、C1～C4鹵代烷基、C3～C10環(huán)烷基、C3～C10鹵代環(huán)烷基、鹵素、羥基、羧基、醛基、酰基、氨基、苯基；所述的苯基包括未取代的苯基或具有1-5個(較佳地1-3個)取代基的取代苯基，所述取代基選自：C1～C4烷基、鹵素、羥基、羧基、醛基、?；?、氨基、硝基、苯環(huán)；

其特征在于，所述方法包括以下步驟(a)和(b)：

(a)在惰性溶劑中，將式Ia烯烴與式Ib亞膦酸二酯進行反應(yīng)，得到式Ic所示的烷基膦酸二酯；

上述各式中，R¹為取代或未取代的C1-C18烷基、取代或未取代的C3-C18環(huán)烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的C1-C3亞烷基芳基；或式(Ia)中R¹與相鄰的取代或未取代的-CH=CH₂共同組成取代或未取代的C3-C20環(huán)烯烴；M和R²的定義如上所述；

和(b)在惰性溶劑中，在加熱回流條件下，將所述式Ic烷基膦酸二酯與堿反應(yīng)，得到式I化合物；

上述各式中，M、R¹和R²的定義如權(quán)利要求1中所述。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的堿選自下組：氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、乙醇胺溶液，或其組合。

3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟(a)和步驟(b)在微波條件下進行，且所述微波功率為5～1500W/100ml液態(tài)反應(yīng)體系，較佳地為100～400W/100ml液態(tài)反應(yīng)體系。

4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶劑選自下組：C4～C20烷烴、C4～C20環(huán)烷烴、C4～C20酯、C4～C20酸、C4～C20醚、C4～C20醇、N,N-二甲基甲酰胺，或其組合。

5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑選自下組：過氧化二叔丁基，過氧化苯甲酰，過氧化氫，過二硫酸銨，過二硫酸鉀，過乙酸，偶氮二異丁腈，或其組合。

6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟(a)反應(yīng)期間，補加引發(fā)劑。

7.一種如式I所示的化合物：

式中，

M選自下組：H、堿金屬；

R¹選自下組：H、取代或未取代的C1～C18烷基、取代或未取代的C3～C18環(huán)烷基、取代或未取代的芳基（如苯基）、取代或未取代的C1-C3亞烷基芳基；或R¹與-CH₂CH₂-共同組成取代或未取代的C3-C20環(huán)烷基；

R²選自下組：取代或未取代的C1～C20烷基、取代或未取代的C3-C20環(huán)烷基、取代或未取代的芳基（如苯基）、取代或未取代的C1-C3亞烷基芳基；

并且，當(dāng)R²為異辛基時，取代或未取代的R¹CH₂CH₂-不為1-辛基或2-乙基-1-己基；

其中，所述取代指基團上的一個或多個氫原子被選自下組的取代基取代：C1～C4烷基、C1～C4鹵代烷基、C3～C10環(huán)烷基、C3～C10鹵代環(huán)烷基、鹵素、羥基、羧基、醛基、?；?、氨基、苯基。

8.一種權(quán)利要求7所述的化合物的用途，其特征在于，用于分離或萃取金屬；或用作從含金屬的混合物中分離金屬的萃取劑。