[發明專利]三甲氧基三丙醇氧基醚化氨基樹脂及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310042584.4
• 申請日: 2013-02-02
• 公開（公告）號: CN103113317A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發明（設計）人: 楊彥威;張中一
• 申請（專利權）人: 楊彥威
• 主分類號: C07D251/70
• 分類號: C07D251/70;C08G18/32
• 代理公司: 張家港市高松專利事務所(普通合伙) 32209
• 代理人: 孫高

技術領域

本發明涉及一種三甲氧基三丙醇氧基醚化氨基樹脂及其制備方法和應用；屬于有機合成技術領域，。

背景技術

氨基樹脂具有不燃燒的特性，與磷酸酯共用，可形成磷-氮阻燃劑，越來越受人們的重視。但在聚氨酯行業，由于目前市場上的氨基樹脂都不具有羥基或氨基這些能與異氰酸酯反應的基團而受到限制。

具有多羥基結構的氨基樹脂及其制備方法（申請號：201110128180.8）中公開了具有多羥基結構的氨基樹脂，其結構式為：

其中，R=—(CH₂)_nOH或—CH₂）_mO（CH₂）_mOH；2≤n≤6，2≤m≤6。

此專利公開的六羥基氨基樹脂，可作為阻燃劑使用，但是由于官能度高，所發的泡沫聚氨酯酥脆，存在較嚴重燒心問題；只能少量添加使用，不能直接用于生產蜜胺聚氨酯泡沫塑料。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提供一種具有三官能度的氨基樹脂，可用該氨基樹脂為主要原料制成阻燃組合聚醚，然后與異氰酸酯按照不同的比例混合發泡，制成密胺聚氨酯泡沫塑料，用于外墻保溫、化工管道、設備保溫等領域。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：三甲氧基三丙醇氧基醚化氨基樹脂，其結構式如下：

本發明所要解決的另一個技術問題是：提供三甲氧基三丙醇氧基醚化氨基樹脂的制備方法。

為解決上述的另一個技術問題，本發明采用的技術方案為：三甲氧基三丙醇氧基醚化氨基樹脂的制備方法，用六甲氧基醚化氨基樹脂與丙二醇在微酸性或微堿性條件下，酯交換反應生生成產品，具體步驟為：

1）酯交換反應:

六甲氧基醚化氨基樹脂與1，2-丙二醇按摩爾比1：3±0.1加入反應釜，用酸調節pH=6.0~6.5或用堿調pH=8.0~8.5后，在105~125℃進行酯交換反應，常壓下蒸出生成的甲醇，計量蒸出的甲醇質量達到理論質量的92~93%時，酯交換完成；

2）蒸餾脫除殘留的甲醇

真空度：0.085-0.09MPa，溫度：90-100℃，蒸出殘留的少量甲醇，計量蒸出的甲醇量，與步驟1）常壓蒸出的甲醇合計，達到理論質量的97%~103%為止（甲醇可回收利用）；冷卻到室溫，即制得三甲氧基三丙醇氧基醚化氨基樹脂，收率99.2~99.8%。

步驟1）中調節pH所用酸為鹽酸或硝酸，所用堿為氫氧化鈉。

用乙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇等二元醇也可以生產出類似結構的產品，但是用乙二醇生產的產品不穩定，在反應釜中凝膠生成大分子聚合物，沒有使用價值；用丁二醇、二乙二醇、二丙二醇等二元醇生產的產品由于燃燒熱釋放總量和燃燒熱釋放速率指數大，氧指數低，不適宜用于生產密氨聚氨酯泡沫塑料。

本發明進一步解決的技術問題是提供一種三甲氧基三丙醇氧基醚化氨基樹脂在阻燃聚氨酯中的應用。

為解決第三個技術問題，本發明采用的技術方案為：一種阻燃聚氨酯，將阻燃組合白料與異氰酸酯按質量比1:1±0.1進行無空氣噴涂，得阻燃聚氨酯；

所述的阻燃組合白料，按質量份數計，其組成為:

三甲氧基三丙醇氧基醚化氨基樹脂????????????????70±1份；

二酚基對苯二酚二磷酸酯????????????????????????70±1份；

氯溴代二磷酸酯????????????????????????????????35±0.5份；

甘油??????????????????????????????????????????8±0.1份；

1，4-丁二醇???????????????????????????????????2±0.5份；

硅油AK8805????????????????????????????????????2.5±0.1份；

水????????????????????????????????????????????0.5±0.1份；

N，N，N，N，N-五甲基二乙烯三胺催化劑??????????0.5±0.1份；

二甲基環己胺催化劑????????????????????????????1±0.1份；

33Wt.%三乙烯二胺的二丙二醇溶液催化劑??????20.1份；