[發(fā)明專利]原位聚合法制備鞣花酸分子印跡聚合物整體柱的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310041482.0
• 申請日: 2013-02-01
• 公開（公告）號: CN103076418A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉照勝;黃艷萍;鐘丹丹;阿吉艾克拜爾·艾薩
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所
• 主分類號: G01N30/56
• 分類號: G01N30/56;C08F222/14;C08F220/56;C08J9/26
• 代理公司: 烏魯木齊中科新興專利事務(wù)所 65106
• 代理人: 張莉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種原位聚合制備鞣花酸分子印跡聚合物整體柱的方法。

背景技術(shù)

分子印跡技術(shù)是指以特定的分子為模板，制備對該分子有特殊識別功能和高選擇性材料的技術(shù)，通常被人們描述為制造識別“分子鑰匙”的“人工鎖”技術(shù)。它將模板分子、單體、交聯(lián)劑溶解在一定的溶液中形成預(yù)聚合溶液，經(jīng)過聚合反應(yīng)形成具有與模板分子在空間結(jié)構(gòu)上完全匹配、并與模板分子特異性結(jié)合的功能基的三維空穴的聚合物。當(dāng)前MIP的制備方法很多，主要有：（1）本體聚合法；（2）懸浮聚合法；（3）分散聚合法；（4）沉淀聚合法；（5）表面印跡聚合法等等。但這些方法存在一些缺陷，如本體聚合制備的MIP，必須經(jīng)過研磨、篩分等處理。但在研磨過程中不可避免地破壞部分結(jié)合位點，得到粒子形狀不均勻，最終MIP的產(chǎn)率只有50%左右；懸浮聚合法制備平均粒徑小于10μm的MIP時，產(chǎn)物的單分散性和規(guī)整性都急劇下降，且亞微米級的微球難以得到；分散聚合法制備過程較為復(fù)雜，且所用到的分散劑和惰性分散體系昂貴；沉淀聚合法產(chǎn)率低；表面模板聚合法制備方法雖然較為簡單，但只能進行少部分特定分子的印跡，應(yīng)用范圍較窄。此外，上述方法在實際應(yīng)用前都需要經(jīng)過繁瑣的裝柱操作。原位聚合是近期發(fā)展的制備MIP的新技術(shù)，可通過一步聚合完成反應(yīng)，在空的色譜柱內(nèi)用該法形成的整體柱通過洗脫除去模板分子后可直接應(yīng)用。該技術(shù)的關(guān)鍵是針對不同的模板分子尋找具有合適的致孔劑體系和聚合體系，以獲得具有良好的通透性、選擇性及高柱效的MIP整體柱。

鞣花酸，是沒食子酸的二聚衍生物，是一種多酚二內(nèi)酯。不僅能以游離的形式存在，而且更多的是以縮合形式（如鞣花單寧、苷等）存在于自然界。是存在于眾多水果和蔬菜中的天然酚類抗氧化劑，包括黑莓、覆盆子、草莓、蔓越莓、山核桃、石榴、枸杞等植物。鞣花酸的抗增生和抗氧化特性，刺激了對鞣花酸潛在價值的研究。由于鞣花酸極易氧化，聚(縮)合，因而很難得到高純度的鞣花酸單體。因此對分離提純鞣花酸單體的研究具有很重要的現(xiàn)實意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，提供一種原位聚合制備鞣花酸分子印跡聚合物整體柱的方法，該方法將預(yù)聚合混合溶液直接注入到不銹鋼管柱內(nèi)制備連續(xù)棒形聚合物，得到具有固定空穴大小和形狀、有確定排列功能團、識別模板分子的交聯(lián)高聚物材料，即分子印跡聚合物（MIP）。經(jīng)該方法得到的鞣花酸分子印跡聚合物聚合物（MIP）整體柱不僅具有印跡效果，而且具有滲透性好的優(yōu)點，印跡因子可達3.54，同時該方法制備過程簡單，內(nèi)部結(jié)構(gòu)均勻，避免了繁瑣的裝柱手續(xù)，可直接用于分析。

本發(fā)明所述的一種原位聚合制備鞣花酸分子印跡整體柱的方法，按下列步驟進行：

a、分別將質(zhì)量百分數(shù)為模板分子鞣花酸0.49-0.51%、功能單體丙烯酰胺0.99-1.52%、交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯6.15-9.44%、致孔劑聚苯乙烯83.07-79.65%溶于四氫呋喃的溶液混合，再加入甲苯8.46-8.83%、的引發(fā)劑為偶氮二異丁腈0.43-0.45%混合，超聲20分鐘，使其均勻，澄清，然后轉(zhuǎn)移到干凈的不銹鋼管柱中，超聲脫氣15分鐘，將不銹鋼管柱兩端封住，于溫度55℃的恒溫水浴鍋內(nèi)反應(yīng)24小時；

b、將不銹鋼管柱取出并連接到HPLC的高壓泵上，先用四氫呋喃沖洗，以除去整體柱中殘留的致孔劑和未完全反應(yīng)的預(yù)聚合物，然后用體積比甲醇:乙酸=9:1混合液沖洗至除去模板分子，流速由0.1ml/mim逐漸增大，沖洗液總體積為150ml，即可得到鞣花酸分子印跡整體柱。

步驟a中的致孔劑聚苯乙烯溶于的四氫呋喃溶液的濃度為40mg/ml。

步驟a中的不銹鋼管柱為100×4.6mm?I.D.。

本發(fā)明首次采用原位聚合合成鞣花酸分子印跡聚合物整體柱，該方法通過將預(yù)聚合溶液注入到空的色譜柱中，在柱管內(nèi)一步完成聚合。該合成方法制備過程簡單，簡化實驗過程，容易操作。由于聚合過程一步完成，避免了復(fù)雜的裝柱程序，大大減少操作時間。

本發(fā)明采用通過實驗設(shè)計，找到合成鞣花酸分子印跡整體柱的最適宜反應(yīng)物配比；即印跡分子、功能單體和交聯(lián)劑的及致孔劑的比例，制備得到對鞣花酸具有較好選擇性的分子印跡整體柱。在同組分配比下，合成不加模板分子的空白柱，相同條件下進行色譜分析，可獲得高的印跡因子，且印跡柱可以用來進行鞣花酸與類似物的分離。附圖說明