[發(fā)明專(zhuān)利]一種同時(shí)識(shí)別喹喔啉-2-羧酸和3-甲基-喹喔啉-2-羧酸的分子印跡聚合物的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310041192.6
• 申請(qǐng)日: 2013-02-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103102448A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 段振娟;方國(guó)臻;易江華;王碩
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 天津科技大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08F222/14
• 分類(lèi)號(hào): C08F222/14;C08F220/34;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/285;B01J20/30;B01D15/08;G01N30/02
• 代理公司: 天津盛理知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12209
• 代理人: 王來(lái)佳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種同時(shí)識(shí)別喹喔啉-2-羧酸和3-甲基-喹喔啉-2-羧酸的分子印跡聚合物的制備方法。

背景技術(shù)

卡巴氧和喹乙醇是常見(jiàn)的喹喔啉類(lèi)獸藥，用作預(yù)防幼豬痢疾和細(xì)菌性腸炎的生長(zhǎng)促進(jìn)劑和藥用飼料添加劑。卡巴氧和喹乙醇在體內(nèi)容易代謝為單氧代謝物、脫二氧代謝物和羧酸類(lèi)衍生物。喹喔啉-2-羧酸（Quinoxaline-2-carboxylic?acid，QCA）和3-甲基-喹喔啉-2-羧酸（Methyl-3-quinoxaline-2-carboxylic?acid，MQCA）是可以在體內(nèi)檢測(cè)到并且存在時(shí)間最長(zhǎng)的代謝物，被分別指定為卡巴氧和喹乙醇的殘留標(biāo)示物。由于卡巴氧和喹乙醇可能具有光敏毒性、致突變性和致癌性，1999年1月已被歐盟禁止使用。中國(guó)僅允許使用喹乙醇，豬肝和豬肉中3-甲基-喹喔啉-2-羧酸的最大殘留限量分別為50?μg/kg和4?μg/kg。目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于喹喔啉-2-羧酸和3-甲基-喹喔啉-2-羧酸的檢測(cè)方法主要包括高效液相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法等。檢測(cè)樣品主要為動(dòng)物源性食品，包括肉、肝臟、腎臟、蛋、奶、蜂蜜等。但是上述分析方法存在樣品前處理過(guò)程復(fù)雜、檢測(cè)對(duì)象單一等問(wèn)題，有必要發(fā)展更快速、更靈敏、高通量的多殘留分析方法。但是，傳統(tǒng)的固相萃取填料對(duì)分析物的吸附通常是非特異性的，不利于樣品的凈化。分子印跡聚合物（Molecularly?Imprinted?Polymer，MIP）是一種人工合成的量身定制的聚合物材料，具有預(yù)定的結(jié)構(gòu)并對(duì)模板分子及其結(jié)構(gòu)類(lèi)似物有高的選擇性，具有便宜、耐受性強(qiáng)、穩(wěn)定和容易制備等優(yōu)點(diǎn)。分子印跡聚合物被廣泛用作固相萃取吸附劑，它克服了傳統(tǒng)固相萃取吸附劑缺乏選擇性的典型缺點(diǎn)，可以預(yù)富集目標(biāo)物同時(shí)除去復(fù)雜樣品中的其它物質(zhì)。但是，目前同時(shí)檢測(cè)食品中喹喔啉-2-羧酸和3-甲基-喹喔啉-2-羧酸的分子印跡聚合物很少，直接影響了分子印跡固相萃取技術(shù)地廣泛應(yīng)用。

通過(guò)檢索，尚未發(fā)現(xiàn)與本發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)相關(guān)的專(zhuān)利公開(kāi)文獻(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種成本低廉、合成過(guò)程簡(jiǎn)單、實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件容易控制的同時(shí)識(shí)別喹喔啉-2-羧酸和3-甲基-喹喔啉-2-羧酸的分子印跡聚合物的制備方法，該方法制備得到的分子印跡聚合物具有較高的穩(wěn)定性、較長(zhǎng)的使用壽命和較強(qiáng)的抗惡劣環(huán)境能力。

本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種同時(shí)識(shí)別喹喔啉-2-羧酸和3-甲基-喹喔啉-2-羧酸的分子印跡聚合物的制備方法，步驟如下：

⑴將喹喔啉-2-羧酸、二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯溶解到無(wú)水四氫呋喃中，然后加入偶氮二異丁腈，超聲后，在氮?dú)饷芊鈼l件下，放入50~70℃水浴中熱引發(fā)聚合20~30?h，得聚合物；

其中，喹喔啉-2-羧酸：二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯：乙二醇二甲基丙烯酸酯的摩爾比為1：2~4：4~20；喹喔啉-2-羧酸：無(wú)水四氫呋喃：偶氮二異丁腈的比例mmo1：mL：mg為1：8~10：38~42；

⑵聚合物經(jīng)過(guò)粉碎、研磨、過(guò)篩，得過(guò)篩后的聚合物；

⑶將過(guò)篩后的聚合物用四氫呋喃：冰乙酸的體積比為8~10：1的混合溶液索氏提取，直到檢測(cè)不到喹喔啉-2-羧酸為止；

⑷用甲醇索氏抽提，去除殘留的冰乙酸，得除去喹喔啉-2-羧酸的聚合物；

⑸將除去喹喔啉-2-羧酸的聚合物在50~70℃真空干燥8~12?h，即得能同時(shí)識(shí)別喹喔啉-2-羧酸和3-甲基-喹喔啉-2-羧酸的分子印跡聚合物。

而且，所述步驟⑵中過(guò)篩為過(guò)74?μm的不銹鋼篩。

而且，所述步驟⑶中索氏提取的條件為60~70℃下提取20~30?h。

而且，所述步驟⑷中索氏抽提的條件為60~70℃下提取8~15?h。

如上所述的制備方法所制備得到的分子印跡聚合物在檢測(cè)、分離、富集或純化喹喔啉-2-羧酸和3-甲基-喹喔啉-2-羧酸中的應(yīng)用。

而且，所述喹喔啉-2-羧酸或3-甲基-喹喔啉-2-羧酸為動(dòng)物源性食品中的痕量喹喔啉-2-羧酸或3-甲基-喹喔啉-2-羧酸。

如上所述的制備方法在制備固相萃取吸附劑中的應(yīng)用。

如權(quán)上所述的制備方法所制備得到的分子印跡聚合物在作為固相萃取吸附劑與液相色譜或液質(zhì)聯(lián)用中的應(yīng)用。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是：