[發明專利]一種兩性兩親皮革復鞣加脂劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310040497.5
• 申請日: 2013-02-02
• 公開（公告）號: CN103131804A
• 公開（公告）日: 2013-06-05
• 發明（設計）人: 丁學斌;靳麗強;彭元華
• 申請（專利權）人: 四川德賽爾化工實業有限公司
• 主分類號: C14C3/22
• 分類號: C14C3/22;C14C9/04;C08F220/06;C08F226/04;C08F226/02
• 代理公司: 成都蓉信三星專利事務所 51106
• 代理人: 劉克勤

技術領域

本發明屬于皮革化工技術領域，具體涉及一種兩性兩親聚合物皮革復鞣加脂劑及其制備方法。

背景技術

聚合物復鞣加脂劑是一種在同一高分子中同時具有對兩種性質不同的相結構(如水相與油相）皆有親和性的聚合物。聚合物復鞣加脂劑在制革生產中具有突出的應用特點，如同時具有復鞣和加脂的性能，可以縮短皮革處理的時間，降低制革廢水的BOD和COD值，具有分散油脂的能力，可以促進加脂劑的滲透和結合，與革結合牢固，不會遷移至革面形成“白霜”，使坯革具有優良的持久柔軟性、抗溶劑性和低霧化性。更為重要的是，聚合物復鞣加脂劑經鉻鹽固定后,可以賦予皮革良好的防水及耐干洗性能,?因而聚合物復鞣加脂劑被廣泛用于防水革和耐水洗革以及汽車座墊革的生產。

傳統的聚合物復鞣加脂劑通常是由含有（甲基）丙烯酸長鏈烷基酯與含有羧基的親水性單體（如甲基丙烯酸、丙烯酸）通過自由基共聚合反應得到。由于（甲基）丙烯酸長鏈烷基酯不溶于水，因而聚合反應必須要在有機溶劑中進行，在合成工藝上不符合綠色化學的要求。也有文獻報道采用含有長鏈烷基的馬來酸單酯或單酰胺與丙烯酸、甲基丙烯酸共聚制備皮革復鞣加脂劑。在此合成路線中，盡管避免了使用有機溶劑，但由于馬來酸單酯或馬來酸單酰胺共聚能力差，常常得到是共混物，其加脂性能較差。另外，目前報道的聚合物復鞣加脂劑均為陰離子材料，在使用過程中易與陰離子染料產生競爭反應，造成“敗色”現象。

發明內容

為了克服現有技術存在的缺點和不足，本發明提供一種兩性兩親聚合物復鞣加脂劑及其制備方法。該兩性兩親復鞣加脂劑的性能比現有同類產品更優越，且在聚合過程中不使用有機溶劑，符合環境保護要求。技術方案是：

一種兩性兩親皮革復鞣加脂劑，其成分是（甲基）丙烯酸—N-烷基二烯丙基胺—二烯丙基胺三元共聚物，結構如下式

式中：R₁為H或CH₃；

。

所述兩性兩親皮革復鞣加脂劑的制備方法，包括步驟：

第一步：按照摩爾比1:1～1.2，分別稱取長鏈溴代物和二烯丙基胺，將兩者混合均勻，然后升溫至80℃~120℃，保溫反應8?h～12?h，得到含有長鏈烷基的N-烷基二烯丙基胺；

第二步：?將合成的N-烷基二烯丙基胺降溫至30℃～60℃，加入去離子水,去離子水與N-烷基二烯丙基胺的質量比為1～3：1，加酸調節溶液的pH為2～3，得到N-烷基二烯丙基胺的鹽溶液；

第三步：按質量比1～2:1分別取去離子水和二烯丙基胺，用去離子水分散二烯丙基胺，加酸調節溶液的pH為2～3，得到二烯丙基胺鹽溶液；

第四步：配制質量濃度為20%～40%的過硫酸鹽引發劑水溶液；

第五步：分別取（甲基）丙烯酸、N-烷基二烯丙基胺鹽溶液、二烯丙基胺鹽溶液以及過硫酸鹽引發劑溶液，在水中進行自由基共聚合反應；（甲基）丙烯酸與N-烷基二烯丙基胺、二烯丙基胺的質量比為100:80～20：20～10，引發劑的用量占總反應物的質量比為1%～10%，聚合溫度為70℃～90℃，聚合濃度為10%～45%，聚合pH為2～3，反應時間6～8小時；反應完成后，冷卻至40℃～60℃，加水調節固含量為15%～20%，得到（甲基）丙烯酸—N-烷基二烯丙基胺—二烯丙基胺三元共聚物皮革復鞣加脂劑。

所述的長鏈溴代物為C8～C18的溴代烷烴，可以是1-溴代辛烷、1-溴代十二烷、1-溴代十四烷、1-溴代十六烷、1-溴代十八烷任意一種。

所述的酸為甲酸、硫酸、乙酸、鹽酸之一。

所述的引發劑為過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀之一。

本發明具有如下優點：

1、本發明制備的兩性兩親聚合物復鞣加脂劑是一種分子鏈中同時含有親水性基團（羧基）和親油性基團（長鏈烷基）的兩親聚合物，該聚合物分子中既含有陰離子的羧基，又含有陽離子叔胺基，在不同的pH條件下聚合物顯示不同的電性，具有兩性特征。該分子結構中的羧基可以與皮革膠原纖維結構中的氨基以共價鍵的方式結合，同時可以與皮纖維中的鉻以配位鍵的方式結合；長鏈的親油基可以起到潤滑纖維和疏水作用；叔胺基的引入可以增進陰離子染料的吸收。

2、該聚合物同時具有復鞣、加脂、助染功能，而且經過其處理過的坯革再經多價金屬離子（如Cr³⁺，Al³⁺）固定后還可以賦予坯革一定的防水性。因此該兩性兩親聚合物復鞣加脂劑是一種集復鞣、加脂、助染于一體的多功能皮革化工材料。