[發(fā)明專利]有機氟改性固體水性丙烯酸樹脂及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310040453.2
• 申請日: 2013-02-02
• 公開（公告）號: CN103113504A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚杰沖
• 申請（專利權(quán)）人: 廣州珂寧化工科技有限公司
• 主分類號: C08F212/12
• 分類號: C08F212/12;C08F220/06;C08F220/22;C08F2/06;C09D11/10;C09D125/16
• 代理公司: 天津市北洋有限責(zé)任專利代理事務(wù)所 12201
• 代理人: 曹玉平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高分子聚合物技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及有機氟改性固體水性丙烯酸樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)

固體水性丙烯酸樹脂具有高光澤、分散性好、優(yōu)異的耐水耐磨擦性、干燥速度快、透明度好及良好的抗粘連性等特點，廣泛應(yīng)用于柔版、凹版水性油墨，水性上光油，水性壓光油（磨光），水性涂料及水性漆等。由于固體水性丙烯酸樹脂的應(yīng)用要求其具有分子量低、分子量分布均勻、外觀透明、不易變色等特點，所以同時兼顧其要求，并獲得外觀透明的產(chǎn)品、易于生產(chǎn)的制備方法就顯得猶為重要。

目前，大部分固體水性丙烯酸樹脂都是采用連續(xù)聚合工藝合成，對制備方法和設(shè)備要求很高，現(xiàn)有的機械設(shè)備很難達到相關(guān)的技術(shù)要求，目前制備這類固體水性丙烯酸樹脂的主要方法有以下幾種：

1、采用一部分低粘度的物料進入混合區(qū)與高粘度的上升的混合物混合，然后兩者的混合物連續(xù)進入聚合區(qū)的溶液聚合的方法；

2、采用本體聚合的方式，在235-310℃下，采用熱引發(fā)的方式，在停留時間至少為2min的連續(xù)攪拌式反應(yīng)器中，采用乙烯類單體，聚合得到共聚物；

3、以CH₂CR¹CO₂-X⁺和CH₂CR²?CO₂?(CHR³CHR⁴O)nH(X=Li、Na、K、NR⁵?R⁶?R⁷?R⁸，R^5-8=H、C_1-3烷基、烷醇，R^1-4=H、Me，n=1-15)為單體聚合成的丙烯酸樹脂，在室溫下，固含量為20%時的黏度是3-20mPa·S。此外還合成了2-羥乙基-甲基丙烯酸酯-丙烯酸的胺鹽為連接料的水性油墨；

4、以甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸單體聚合成的堿溶性丙烯酸樹脂，再和失水蘋果酯樹脂形成的樹脂復(fù)配。這種丙烯酸樹脂帶有一定數(shù)量的羥基，既能與氨基樹脂交聯(lián)，同時又起著催化氨基樹脂與羥基交聯(lián)的作用，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物。

以上制備方法，由于采用連續(xù)聚合工藝反應(yīng)條件苛刻，對設(shè)備要求較高，而間歇式和半連續(xù)聚合工藝得到的產(chǎn)物普遍存在分子量較高、分子量分布寬等缺點?，F(xiàn)有的相關(guān)技術(shù)還不成熟，大規(guī)模生產(chǎn)不能達到產(chǎn)品的需求，而且生產(chǎn)穩(wěn)定性差，對其廣泛應(yīng)用受到了極大的限制。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足而提供一種有機氟改性固體水性丙烯酸樹脂，其具備良好的透明度、高光澤、適當(dāng)?shù)乃嶂怠⒘己玫娜芙庑?、低分子量窄分布，適用于水性油墨及水性上光油，其主要應(yīng)用于油墨印刷等領(lǐng)域，同時還提供這種有機氟改性固體水性丙烯酸樹脂的制備方法。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

有機氟改性固體水性丙烯酸樹脂，由以下重量份的反應(yīng)原料：

丙烯酸單體?????????????21-39份

a-甲基苯乙烯??????????45-72份

可聚合含氟單體?????7-14份

引發(fā)劑????????????????????0.5-2份

加入溶劑中混合成溶液并進行聚合反應(yīng)而成。

較佳地，本發(fā)明的有機氟改性固體水性丙烯酸樹脂由以下重量份的反應(yīng)原料：

丙烯酸單體?????????????30份

a-甲基苯乙烯??????????59份

可聚合含氟單體?????10份

引發(fā)劑????????????????????1份

加入溶劑中混合成溶液并進行聚合反應(yīng)而成。

所述溶劑為丙二醇甲醚、乙二醇單丁醚的混合物。

所述溶劑各組分以重量份數(shù)計為：

丙二醇甲醚40~50份

乙二醇單丁醚40~50份。

所述丙烯酸單體為丙烯酸、甲基丙烯酸或者它們的混合物。

所述可聚合含氟單體為甲基丙烯酸十二氟庚酯。

所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。

本發(fā)明還公開了有機氟改性固體水性丙烯酸樹脂的制備方法，它包括有以下步驟：

A、將重量份數(shù)為40~50份的丙二醇甲醚、40~50份的乙二醇單丁醚混合作為溶劑加入反應(yīng)釜中；