[發明專利]N-取代異噻唑啉酮衍生物制備過程中反應溶劑及殘留產品的回收方法

無效

• 申請號: 201310040129.0
• 申請日: 2013-02-01
• 公開（公告）號: CN103073517A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發明（設計）人: 王宇
• 申請（專利權）人: 王宇
• 主分類號: C07D275/03
• 分類號: C07D275/03;C07C69/14;C07C67/54
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技術領域

本發明涉及N-取代異噻唑啉酮衍生物的制備工藝，更具體而言，涉及N-取代異噻唑啉酮衍生物制備過程中反應溶劑及殘留產品的回收方法。

背景技術

通式I所示的N-取代異噻唑啉酮衍生物是一類廣譜殺菌劑，對細菌、真菌有較好的抑制效果。它們具有高效、低毒、在環境中可以自然降解等優點。因此廣泛應用于工業水處理、化妝品、建筑材料、紡織、造紙等領域。

其中，R為烷基、環烷基或者芳基，進一步R可以為烷基、芳基、烷氧基或芳氧基的基團；R1、R2獨立地為H或者Cl。

此類N-取代異噻唑啉酮衍生物常用的一種生產方法包括硫化、胺解及氯環化三個大的步驟，如圖1所示：通式IV的化合物經硫化得到通式III的化合物，通式III的化合物經胺解得到通式II的化合物，通式II的化合物經氯環化得到通式I所示的產品，流程順序如圖中的箭頭所示。其中，通式IV的化合物、通式III的化合物、通式II的化合物的結構式分別為：

其中，氯環化步驟通常是，在反應釜中加入乙酸乙酯作為反應溶劑，控制反應溫度，分批加入通式II的固體粉末，同時通入一定量的氯氣，加料完畢后，反應一段時間，通入氮氣除去產生的氯化氫、固液分離得到通式I的鹽酸鹽固體產物和反應溶劑。為了降低生產成本，使用蒸餾的方法回收乙酸乙酯。在實際的操作過程中，會遇到一個問題，即反應溶劑中溶解或者懸浮的少量通式I的產品在蒸餾中被不斷濃縮，最后造成蒸餾容器結垢；如果保持蒸餾容器不結垢，就必須剩余一定量的乙酸乙酯，不但造成浪費而且污染環境。

因此，需要一個更有效的方法來回收反應溶劑和殘留產品，并使得蒸餾容器不結垢、不污染環境并提高產品收率。

發明內容

為了解決上述技術問題至少之一，本發明提供了一種N-取代異噻唑啉酮衍生物制備過程中反應溶劑及殘留產品的回收方法，既可以提高反應溶劑的回收率，又可以回收反應溶劑中溶解或懸浮的殘留產品，并使得蒸餾容器不結垢、提高收率且不污染環境，解決了現有技術中存在的技術問題、實現本發明的發明目的。

本發明提供的N-取代異噻唑啉酮衍生物制備過程中反應溶劑及殘留產品的回收方法，包括以下步驟：

向制備所述N-取代異噻唑啉酮衍生物時使用的反應溶劑中加入增溶劑；

然后通過蒸餾的方法回收N-取代異噻唑啉酮衍生物制備過程中的所述反應溶劑和回收溶解或者懸浮于所述反應溶劑中的殘留N-取代異噻唑啉酮衍生物；

其中，所述增溶劑可溶解所述反應溶劑中殘留的N-取代異噻唑啉酮衍生物，且所述增溶劑的沸點高于所述反應溶劑并不與所述反應溶劑形成共沸物或發生化學反應。

采用本發明的上述方法，在N-取代異噻唑啉酮衍生物制備過程中，既可以回收幾乎全部的反應溶劑，又可以回收反應溶劑中溶解或懸浮的殘留產品，使得蒸餾后容器不結垢、提高產品收率，并減少了環境污染。

優選地，所述反應溶劑為乙酸乙酯。

當然，所述反應溶劑也可是二氯甲烷或者甲苯等。但是，因二氯甲烷具有高揮發性，而甲苯具有毒性，因此，通常使用的溶劑均為乙酸乙酯。當然，本發明的溶劑回收方法，也適用于制備N-取代異噻唑啉酮衍生物時使用的其他反應溶劑的回收。

優選地，所述增溶劑為沸點高于110℃的醇、多元醇、多元醇聚合物或者它們的混合物。大多數醇、多元醇及多元醇聚合物均與乙酸乙酯有良好的互溶性，不發生化學反應，且對N-取代異噻唑啉酮溶解性較好。由于乙酸乙酯的沸點為77℃，考慮到通過蒸餾可以將其與增溶劑很好地分離，所選增溶劑的沸點應高于110℃。

進一步，優選地，所述增溶劑為正丁醇、乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇或者它們的混合物。正丁醇的沸點為116～118℃，乙二醇的沸點為196～198℃，一縮二乙二醇及二縮三乙二醇的沸點比乙二醇的沸點還要高。這些物質與乙酸乙酯混溶、不發生化學反應且可以通過蒸餾分離。一縮二乙二醇還可作為N-取代異噻唑啉酮類化合物的穩定劑，在不同的產品配方中經常使用。

上述任一技術方案中，優選地，所述增溶劑的用量與所述反應溶劑的體積百分比為0.1％～10％。增溶劑的具體用量可以根據蒸餾反應溶劑的量和反應溶劑中N-取代異噻唑啉酮的殘留含量來具體確定，本領域的普通技術人員依據這一原則就可以根據具體情況來確定增溶劑的具體用量，不再贅述。