[發明專利]樹狀高分子負載的二茂鐵基氮雜小環配體及其合成方法和應用

無效

• 申請號: 201310037859.5
• 申請日: 2013-01-31
• 公開（公告）號: CN103113418A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發明（設計）人: 趙文獻;劉念;李高偉;劉瀾濤;張朋飛;趙瑞娟;張安安
• 申請（專利權）人: 商丘師范學院
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02;B01J31/22;C07B41/02;C07C29/40;C07C33/20;C07D317/54;C07C41/30;C07C43/23;C07C33/18;C07C33/46
• 代理公司: 鄭州中原專利事務所有限公司 41109
• 代理人: 張紹琳

1.一種樹狀高分子負載的二茂鐵基氮雜小環配體，其特征在于它是由Fréchet型樹狀分子合成子和具有接枝位點的二茂鐵基氮雜小環配體通過縮合反應以醚鍵相連接，結構式如下：

。

2.根據權利要求1所述的樹狀高分子負載的二茂鐵基氮雜小環配體的合成方法，其特征在于它的步驟如下：

(1)二茂鐵亞甲基氮雜環丙基甲酸甲酯與格氏試劑反應，在0-10℃的條件下反應40-60?h，所述二茂鐵亞甲基氮雜環丙基甲酸甲酯與格氏試劑的物質的量之比為1:2-8，得到N-二茂鐵亞甲基氮雜環丙基二對叔丁基二甲基硅氧基苯基甲醇；

(2)?N-二茂鐵亞甲基氮雜環丙基二對叔丁基二甲基硅氧基苯基甲醇脫保護得到N-二茂鐵亞甲基氮雜環丙基二對苯酚基甲醇，在10-30℃的條件下反應1-3?h；

(3)?N-二茂鐵亞甲基氮雜環丙基二對苯酚基甲醇與不同代數的Fréchet型樹狀高分子反應，所述N-二茂鐵亞甲基氮雜環丙基二對苯酚基甲醇與不同代數的Fréchet型樹狀高分子的物質的量之比為1:2，得到樹狀化合物負載的二茂鐵基氮雜小環配體。

3.根據權利要求1所述的樹狀高分子負載的二茂鐵基氮雜小環配體的合成方法，其特征在于：所述步驟(1)中所述二茂鐵亞甲基氮雜環丙基甲酸甲酯與格氏試劑的物質的量之比為1:3-5。

4.根據權利要求1所述的樹狀高分子負載的二茂鐵基氮雜小環配體的合成方法，其特征在于：所述步驟(2)中，脫除保護基的試劑為HCl-MeOH、HCl-Dioxane、AcOH-THF、HF-Pyridine、TBAF，所述N-二茂鐵亞甲基氮雜環丙基二對叔丁基二甲基硅氧基苯基甲醇與脫除保護基的試劑的物質的量之比為1:3。

5.根據權利要求1所述的樹狀高分子負載的二茂鐵基氮雜小環配體的合成方法，其特征在于：所述步驟(3)中，反應在溶劑中進行；所述的溶劑為THF、DMF、乙腈、丙酮、二氧六環或甲苯，反應溫度為25~153℃，反應時間為1~?48?h。

6.如權利要求1所述的樹狀高分子負載的二茂鐵基氮雜小環配體應用于各類芳香醛的不對稱乙基化反應的催化劑。