[發明專利]一種紅光有機電致磷光材料金屬銥配合物及其制備方法和有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201310037766.2
• 申請日: 2013-01-31
• 公開（公告）號: CN103965888A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;梁祿生
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F15/00;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

1.一種紅光有機電致磷光材料金屬銥配合物，其特征在于：所述金屬銥配合物以1-甲基-4-苯基酞嗪或其衍生物為環金屬主配體，以乙酰丙酮為輔助配體，結構式如式（1）所示：

其中，R為氫或甲基，所述環金屬主配體為：

2.一種紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）分別提供如下結構式表示的化合物A和化合物B：

其中，R為氫或甲基，化合物B為

在催化劑、堿溶液和有機溶劑的條件下，將化合物A和化合物B按摩爾比1:1~1:2混合后加熱進行Suzuki偶聯反應，反應溫度為80~100℃，反應時間為5~10h，得到環金屬主配體；

（2）將步驟（1）中得到的環金屬主配體與三水合三氯化銥按摩爾比為2:1~3:1混合后加入2-乙氧基乙醇和水的混合溶劑中進行聚合反應，得到氯橋二聚物；

（3）在惰性氣體保護下，步驟（2）中的氯橋二聚物、乙酰丙酮與堿在溶劑中進行配體交換反應，氯橋二聚物與乙酰丙酮的用量比為1mol：（2～4）L，反應溫度為62~135℃，反應時間為8～15h，得到紅光有機電致磷光材料金屬銥配合物；

所述金屬銥配合物以1-甲基-4-苯基酞嗪或其衍生物為環金屬主配體，以乙酰丙酮為輔助配體，結構式如式（1）所示：

其中，R為氫或甲基，所述環金屬主配體為：

3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，所述催化劑為四(三苯基磷)合鈀或二氯雙(三苯基膦)鈀，所述催化劑的用量為化合物A摩爾用量的1~5%。

4.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，所述堿溶液為碳酸鈉或碳酸鉀的水溶液，濃度為1～2mol/L，堿溶液的用量按照其中的溶質的摩爾用量為化合物A摩爾用量的2~5倍計算。

5.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，所述Suzuki偶聯反應完成后進行分離提純，得到環金屬主配體，所述分離提純的操作為：待反應液冷至室溫后，加乙醚萃取，得到有機相，用無水硫酸鎂干燥，過濾，旋蒸除去乙醚溶劑，得到粗產物，用甲醇對粗產物進行重結晶，得到環金屬主配體。

6.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟（2）中，所述2-乙氧基乙醇和水的混合溶劑中，2-乙氧基乙醇和水的體積比為3:1，所述環金屬主配體在混合溶劑中的濃度為0.1~0.2mol/L。

7.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，所述堿為碳酸鈉或碳酸鉀，所述氯橋二聚物與堿的摩爾比為1:（8~12）。

8.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，所述溶劑為2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、三氯甲烷或1，2-二氯乙烷。

9.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟（3）中，所述配體交換反應完成后進行分離提純，得到紅光有機電致磷光材料銥金屬配合物，所述分離提純的具體操作為：將反應混合物降溫至室溫后，減壓蒸除溶劑，以體積比為4:1的正己烷和二氯甲烷混合溶劑為洗脫液，對剩余物質進行硅膠柱層析，對層析液進行旋蒸，干燥，得到紅光有機電致磷光材料金屬銥配合物。

10.一種有機電致發光器件，其特征在于，包括陽極、功能層、發光層和陰極，所述發光層中摻雜紅光有機電致磷光材料金屬銥配合物，所述金屬銥配合物以1-甲基-4-苯基酞嗪或其衍生物為環金屬主配體，以乙酰丙酮為輔助配體，結構式如式（1）所示：

其中，R為氫或甲基，所述環金屬主配體為：