[發明專利]一種酚類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201310036992.9
• 申請日: 2013-01-31
• 公開（公告）號: CN103113174A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發明（設計）人: 付艷艷;賀慶國;程建功;朱德峰;曹慧敏
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海微系統與信息技術研究所
• 主分類號: C07B41/02
• 分類號: C07B41/02;C07C37/01;C07C39/17;C07C39/12;C07D333/22;C07C39/14;C07D213/65
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達

技術領域

本發明屬于芳香族化合物的制備領域，特別涉及一種酚類化合物的制備方法。

背景技術

酚類化合物是一種廣泛存在于自然界且在工業中有重要用途的物質。自然界中，人們熟知的花青素、香草醛和兒茶酚就是多酚物質。在工業領域，酚類物質是合成很多有機化合物的重要中間體，除此之外，酚類物質還充當著活體染色劑，染料和藥物的角色。酚類物質的重要作用和廣泛用途決定了其合成的重要性。

目前常用的制備酚類化合物的方法主要有氧化芳烴反應，芳基鉈鹽置換水解，鹵代苯水解和重氮鹽法等。應用鹵代苯水解，通常需要高溫高壓及催化劑存在才能進行；而利用重氮鹽法制備酚類，需要的合成步驟很多；芳基鉈鹽置換水解雖然需要的反應溫度低，速率也很快，但是反應中用到了有毒的重金屬鉈化合物，不適合大量推廣。鑒于以上現狀，開發新的快速高效制備酚類化合物的方法，可以解決合成工作中的很多問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種酚類化合物的制備方法，該方法操作簡便，需要的原料簡單，產率高、易分離、純度高，可在常溫下、采用普通溶劑制備酚類化合物。

本發明的一種酚類化合物的制備方法，包括：

將芳環或芳雜環的硼酯或硼酸溶解在有機溶劑中，室溫下加入仲胺，反應2-72小時后（可根據TLC顯示的反應進行程度適當縮短或者延長反應時間），旋干反應溶液，色譜柱分離即得酚類化合物，并回收部分的原料；反應式如（III）所示：

（III）?。

所述的芳環或芳雜環的硼酯或硼酸與仲胺的摩爾比為1：2-50。

所述的芳環或芳雜環的硼酯或硼酸的結構式如（I）所示：

（I）

其中R₁選自A1-A20的基團：

R₂為氫或選自A21-A37的基團，R₅選自基團A21-A37：

所述的仲胺的結構式如（II）所示：

（II）

其中R₃與R₄分別取自基團A21-A37：

所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、氯仿、甲苯、四氫呋喃、乙睛中的一種。

本發明的酚類化合物的制備方法的反應式為：

其中R₁代表苯，萘，蒽，芘，芴，連二萘，咔唑，喹啉，咪唑，吡啶，嘧啶等芳環取代基及其衍生物中的一種，R₂、R₃、R₄和R₅為烷基取代基，R₂還可以是氫。

本發明以芳環或芳雜環的硼酯或硼酸衍生物作為原料，在室溫以及常用溶劑中以仲胺作為反應物，制備出相應的酚類化合物。制備方法新穎，操作簡單，反應條件溫和，一些活性基團可以保留，副產物少，且可隨意選擇不同種類的芳環或芳雜環的硼酯或硼酸衍生物合成相應的酚，普適性較強。

有益效果：

（1）本發明所采用的原料芳環或芳雜環的硼酯或硼酸的合成簡單，可以大量得到；

（2）一些活性官能團在制備酚的過程中可以保留，例如醛基；

（3）反應除了剩余的原料和反應目標產物外，幾乎沒有副產物產生；

（4）反應條件溫和，不需要貴重的催化劑。

具體實施方式

下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。

實施例1給出了化合物1的合成過程，實施例2和實施例3分別給出了化合物2的合成過程，實施例4,給出了化合物3的合成過程，實施例5給出了化合物4的合成過程，實施例6給出了化合物5的合成過程。

實施例1

化合物1的結構和合成（R₁=R₂=-C(CH₃)₂(CH₃)₂C-，R₃=R₄=-CH(CH₃)₂，R₅=-C₈H₁₇）