[發(fā)明專利]紅光有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310035252.3
• 申請(qǐng)日: 2013-01-30
• 公開（公告）號(hào): CN103965870A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張娟娟;梁祿生
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號(hào): C09K11/06
• 分類號(hào): C09K11/06;C07F15/00;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環(huán)專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強(qiáng)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料，尤其涉及一種紅光有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq₃)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。

為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。總的來說，藍(lán)色磷光材料的發(fā)展總是落后于紅光和綠光，就單從色純度這一指標(biāo)來說，藍(lán)色磷光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。為了制造出令人滿意的白光OLED，目前選用的還是以天藍(lán)光的磷光材料為主，如FIrpic，這就要求所搭配的紅色磷光材料要接于飽和紅的深紅色才可以。所以，研發(fā)出高色純度的紅光有機(jī)電致發(fā)光材料仍為OLED研究領(lǐng)域的一大熱點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

基于上述問題，本發(fā)明所要解決的問題在于提供一種紅光有機(jī)電致發(fā)光材料。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種紅光有機(jī)電致發(fā)光材料，其結(jié)構(gòu)通式如下：

其中，R為苯基、萘-1-基或萘-2-基。

上述紅光有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，包括如下步驟：

惰性氣體保護(hù)下，將結(jié)構(gòu)式為的化合物A和結(jié)構(gòu)式為的化合物B溶于含有四(三苯基膦)鈀或二氯雙（三苯基膦）鈀催化劑和堿的有機(jī)溶劑中，隨后在63~120℃溫度下回流Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)8~10h，待反應(yīng)停止后，分離提純反應(yīng)液，得到結(jié)構(gòu)式為的化合物C；其中，化合物A與化合物B的摩爾比為1:1.2；催化劑與化合物A的摩爾比為0.05:1；堿與化合物A的摩爾比為10:3;

惰性氣體保護(hù)下，所述化合物C溶于四氫呋喃或乙醚中，攪拌狀態(tài)下將反應(yīng)體系溫度降至-78℃，然后向反應(yīng)體系依次滴加正丁基鋰和正己烷，滴加完后，在-78℃溫度下繼續(xù)攪拌反應(yīng)35min；接著將結(jié)構(gòu)式為的化合物D的四氫呋喃或乙醚溶液滴加入反應(yīng)體系，并保持-78℃溫度繼續(xù)攪拌反應(yīng)60min，待反應(yīng)完全后，加入適量氯化銨飽和溶液終止反應(yīng)，自然升至室溫，分離提純反應(yīng)液，得到結(jié)構(gòu)式為的化合物E；其中，化合物C、正丁基鋰、化合物D的摩爾比為1:1.6:1.5；

惰性氣體保護(hù)下，將所述化合物E溶于體積比為3:1的2-乙氧基乙醇與水的混合溶劑中，接著再加入三水合三氯化銥和蒸餾水，攪拌反應(yīng)混合液，加熱混合液至120℃反應(yīng)24h；冷卻至室溫，分離提純，得到結(jié)構(gòu)式為的化合物F；其中，化合物E與三水合三氯化銥?zāi)柋葹?.2:1；

惰性氣體保護(hù)下，將所述化合物F和化合物E溶于含有堿的2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、1,2-二氯乙烷或三氯甲烷中，攪拌反應(yīng)混合液加熱至62~135℃反應(yīng)8~24h，冷卻至室溫，分離提純，得到結(jié)構(gòu)式為的紅光有機(jī)電致發(fā)光材料；其中，化合物F與化合物E的摩爾比為1:2，化合物E與堿的摩爾比為1:6;

上述式中，R為苯基、萘-1-基或萘-2-基。

所述紅光有機(jī)電致發(fā)光材料，所述有機(jī)溶劑為體積比為2:1的甲苯與乙醇的混合溶劑；所述堿為碳酸鈉或碳酸鉀。

所述紅光有機(jī)電致發(fā)光材料，其中，所述化合物C的分離提純包括：

待反應(yīng)停止冷至室溫后傾入蒸餾水，然后乙酸乙酯萃取，無水硫酸鎂干燥有機(jī)相，過濾，旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑得粗產(chǎn)物，以體積比為1:5的乙酸乙酯與正己烷混合液為洗脫劑，用硅膠柱色譜分離法提純粗產(chǎn)物，得到所述化合物C。

所述紅光有機(jī)電致發(fā)光材料，其中，所述化合物E的分離提純包括：