[發明專利]紅光有機電致發光材料及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201310035235.X
• 申請日: 2013-01-30
• 公開（公告）號: CN103965868A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;梁祿生
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07F15/00;H01L51/54
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;熊永強

技術領域

本發明涉及有機電致發光材料，尤其涉及一種紅光有機電致發光材料及其制備方法和應用。

背景技術

有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現象。早期由于有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉鋁(Alq₃)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統計理論的限制，熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實現更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了25%的限制，使有機電致發光材料的研究進入另一個新時期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。

為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材料。總的來說，藍色磷光材料的發展總是落后于紅光和綠光，就單從色純度這一指標來說，藍色磷光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。為了制造出令人滿意的白光OLED，目前選用的還是以天藍光的磷光材料為主，如FIrpic，這就要求所搭配的紅色磷光材料要接于飽和紅的深紅色才可以。所以，研發出高色純度的紅光有機電致發光材料仍為OLED研究領域的一大熱點。

發明內容

基于上述問題，本發明所要解決的問題在于提供一種紅光有機電致發光材料。

本發明的技術方案如下：

一種紅光有機電致發光材料，其結構通式如下：

其中，R為苯基、萘-1-基或萘-2-基。

上述紅光有機電致發光材料的制備方法，包括如下步驟：

惰性氣體保護下，將結構式為的化合物A和結構式為的化合物B溶于含有四(三苯基膦)鈀或二氯雙（三苯基膦）鈀催化劑和堿的有機溶劑中，隨后在63~120℃溫度下回流Suzuki偶聯反應8~10h，待反應停止后，分離提純反應液，得到結構式為的化合物C；其中，化合物A與化合物B的摩爾比為1:1.2；催化劑與化合物A的摩爾比為0.05:1；堿與化合物A的摩爾比為10:3;

惰性氣體保護下，所述化合物C溶于四氫呋喃或乙醚中，攪拌狀態下將反應體系溫度降至-78℃，然后向反應體系依次滴加正丁基鋰和正己烷，滴加完后，在-78℃溫度下繼續攪拌反應35min；接著將結構式為的化合物D的四氫呋喃或乙醚溶液滴加入反應體系，并保持-78℃溫度繼續攪拌反應60min，待反應完全后，加入適量氯化銨飽和溶液終止反應，自然升至室溫，分離提純反應液，得到結構式為的化合物E；其中，化合物C、正丁基鋰、化合物D的摩爾比為1:1.6:1.5；

惰性氣體保護下，將所述化合物E溶于體積比為3:1的2-乙氧基乙醇與水的混合溶劑中，接著再加入三水合三氯化銥和蒸餾水，攪拌反應混合液，加熱混合液至120℃反應24h；冷卻至室溫，分離提純，得到結構式為的化合物F；其中，化合物E與三水合三氯化銥摩爾比為2.2:1；

惰性氣體保護下，將所述化合物F和結構式為的化合物G溶于含有堿的2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、1,2-二氯乙或三氯甲烷等中，攪拌反應混合液加熱至62~135℃反應8~24h，冷卻至室溫，分離提純，得到結構式為的紅光有機電致發光材料；其中，化合物F與化合物G的摩爾比為1:3，化合物G與堿的摩爾比為1:6;

上述式中，R為苯基、萘-1-基或萘-2-基。

所述紅光有機電致發光材料，所述有機溶劑為體積比為2:1的甲苯與乙醇的混合溶劑；所述堿為碳酸鈉或碳酸鉀。

所述紅光有機電致發光材料，其中，所述化合物C的分離提純包括：

待反應停止冷至室溫后傾入蒸餾水，然后乙酸乙酯萃取，無水硫酸鎂干燥有機相，過濾，旋轉蒸除溶劑得粗產物，以體積比為1:5的乙酸乙酯與正己烷混合液為洗脫劑，用硅膠柱色譜分離法提純粗產物，得到所述化合物C。

所述紅光有機電致發光材料，其中，所述化合物E的分離提純包括：