[發(fā)明專利]一種高堿度鈣溶液與環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的萃取鹽酸制備氯化鈣的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310035094.1
• 申請(qǐng)日: 2013-01-30
• 公開（公告）號(hào): CN103058252A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蒲偉;于強(qiáng)強(qiáng);劉俊棟;李連杰;田維俊;高翠單
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 淄博永大化工有限公司
• 主分類號(hào): C01F11/28
• 分類號(hào): C01F11/28
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種高堿度鈣溶液與環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的萃取鹽酸制備氯化鈣的方法。

背景技術(shù)

環(huán)氧丙烷，又名氧化丙烯、甲基環(huán)氧乙烷，是非常重要的有機(jī)化合物原料，是僅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯類衍生物。目前，國內(nèi)外比較成熟的生產(chǎn)方法只有氯醇化法和氫過氧化法，其中，氯醇化法因其工藝簡單、運(yùn)行成本低等優(yōu)點(diǎn)而被廠家廣泛采用，但是，該法在生產(chǎn)中會(huì)產(chǎn)生大量的含鹽廢水，不僅原料利用率低，而且產(chǎn)生的大量廢水也會(huì)污染環(huán)境。

氯醇法環(huán)氧丙烷皂化廢水主要來自氯丙醇皂化工藝和粗環(huán)氧丙烷精制兩個(gè)工序，一般用石灰乳做皂化液，氯在生產(chǎn)工藝中起到介質(zhì)作用，生產(chǎn)過程中所有的氯元素和鈣元素被廢棄，產(chǎn)生大量含有CaCl₂?的有機(jī)廢水。

申請(qǐng)?zhí)枮?01110135948.4的中國發(fā)明專利申請(qǐng)文件中記載了一種氯醇法環(huán)氧丙烷皂化廢水資源化利用的方法，該方法將皂化廢水中的氯化鈣轉(zhuǎn)化為沉淀碳酸鈣，同時(shí)得到含有有機(jī)物的淡鹽水。

申請(qǐng)?zhí)枮?01010143846.2的中國發(fā)明專利申請(qǐng)文件中記載了一種絡(luò)合萃取生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的環(huán)保制備工藝，它在一氯丙醇溶液中加入絡(luò)合萃取劑一次性將鹽酸和一氯丙醇從溶液中萃取出來，再用石灰乳或液堿、碳酸鈉皂化生產(chǎn)環(huán)氧丙烷。皂化塔底的殘液為氯化鈣，經(jīng)多效蒸發(fā)生產(chǎn)氯化鈣。

以上方法都是將鹽酸和氯丙醇一起進(jìn)行皂化，皂化結(jié)束后再對(duì)生成的氯化鈣進(jìn)行濃縮或進(jìn)一步處理，不僅在皂化過程中需要耗費(fèi)大量的堿，而且，環(huán)氧丙烷的產(chǎn)率較低，鹽酸利用率也低。在氯化鈣溶液的蒸發(fā)過程中還會(huì)消耗大量的熱能。

申請(qǐng)?zhí)枮?00810159078.2的中國發(fā)明專利申請(qǐng)文件中記載了一種丙烯高溫氯化法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的環(huán)保制備工藝，它先將傳統(tǒng)工藝得到的二氯丙醇用溶劑從反應(yīng)液中萃取出來，蒸餾得到二氯丙醇，萃取二氯丙醇后的廢水再用絡(luò)合萃取劑萃取出鹽酸，萃取鹽酸后的萃取劑用石灰乳反萃，得到氯化鈣溶液，二氯丙醇加到加熱的氫氧化鈣乳濁液中，生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷，母液過濾得氯化鈣溶液。該方法使用的氫氧化鈣乳濁液需要加熱，而且鈣離子濃度不高，在石灰乳反萃以及二氯丙醇與氫氧化鈣乳濁液反應(yīng)制得的氯化鈣濃度均很低，質(zhì)量百分比約為4%。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是：克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種高堿度鈣溶液與環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的萃取鹽酸制備氯化鈣的方法。使得傳統(tǒng)的氯醇化法制備環(huán)氧丙烷中的鹽酸不參與皂化反應(yīng)，不僅減少了皂化過程中堿的消耗量，提高了環(huán)氧丙烷的產(chǎn)率，而且充分利用環(huán)氧丙烷生產(chǎn)過程中的鹽酸，用較低的成本制備氯化鈣。

?本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：一種高堿度鈣溶液與環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的萃取鹽酸制備氯化鈣的方法，包括將氯氣、丙烯和水進(jìn)行氯醇化反應(yīng)步驟，生成鹽酸和氯丙醇，其特征在于，還包括以下工藝步驟：

??????1）配制堿度為2～5mol/L的高堿度鈣溶液；

??????2）用萃取劑萃取所述的氯丙醇，剩余溶液采用絡(luò)合萃取劑萃取其中的鹽酸；

??????3）將步驟2）中含有鹽酸的絡(luò)合萃取劑緩慢加入到步驟1）中配制好的高堿度鈣溶液中，不斷攪拌，得到水相和油相的混合液；

??????4）分離步驟3）中的水相和油相，將得到的水相進(jìn)行降溫處理，析出氯化銨，剩余溶液蒸發(fā)，得到氯化鈣固體產(chǎn)品。

優(yōu)選的，步驟2）中所述的絡(luò)合萃取劑由溶劑、絡(luò)合劑和調(diào)和劑以40～70：25～50：5～10的體積比混合而成。

優(yōu)選的，所述的溶劑為正十一烷至正十六烷中的至少一種，所述的絡(luò)合劑為正三辛胺、N235和7301中的至少一種，所述的調(diào)和劑為正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇、正十二醇、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、醋酸正丁酯、甲乙酮和甲基異丁基酮中的至少一種。

?優(yōu)選的，所述的萃取劑中的溶劑、絡(luò)合劑和調(diào)和劑的體積比為45:50:5。

?優(yōu)選的，所述的高堿度鈣溶液按以下步驟配制：

??????1）將過量的石灰或熟石灰加入到氯化銨溶液中，攪拌；

??????2）至溶液的堿度為2～5mol/L后，停止攪拌；

??????3）將步驟2）中的溶液過濾或者澄清，得到高堿度鈣溶液。

?優(yōu)選的，步驟1）中石灰或熟石灰與氯化銨溶液的反應(yīng)溫度控制在60～80℃。

優(yōu)選的，步驟4）中，待水相中的Ca²⁺濃度高于200g/L時(shí)，再將水相進(jìn)行降溫處理。

優(yōu)選的，還包括將步驟4）中分離的油相進(jìn)行洗滌脫銨處理后繼續(xù)返回系統(tǒng)，用來萃取所述的鹽酸的步驟。