[發明專利]一種提高催化裂化汽油辛烷值的裂化催化劑

有效

• 申請號: 201310034076.1
• 申請日: 2013-01-30
• 公開（公告）號: CN103962176A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 張忠東;高雄厚;劉濤;劉璞生;王棟;石曉慶;汪毅;樊紅超;趙連鴻;張志喜;陸通;劉超偉
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J29/08;C01B39/24;C10G11/05
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一種提高催化裂化汽油辛烷值的裂化催化劑，其特征在于以催化劑為100wt%干基計，含有10~50wt%的稀土超穩Y型分子篩、20~50wt%的粘土及5~35wt%的無機氧化物粘結劑，0～10wt%的MFI結構的擇形分子篩，0～20wt%的REY和/或其它REUSY分子篩；催化劑中稀土含量為1.0~4.0wt%；其中稀土超穩Y分子篩是通過以下方法得到：新鮮NaY分子篩晶化漿液在過濾分離時用分子篩干基質量2～8倍的堿液沖洗分子篩濾餅，堿液濃度為0.001～0.5mol/L，堿液溫度為30～90℃；將堿液沖洗后的分子篩濾餅打漿，加入含H+離子的化合物溶液，使得NaY分子篩漿液的pH值保持在2.5～7.0，優選為3.0～5.0，反應溫度為5～100℃，優選為50～90℃，交換反應0.2～6小時，優選為0.5～3小時，用H+與沸石中的鈉進行交換，再加入稀土化合物進行交換改性，經過濾、水洗、焙燒制備出一交一焙分子篩，再經銨離子交換、過濾和焙燒過程制備出二交二焙的稀土超穩Y型分子篩。

2.根據權利要求1所述的裂化催化劑，其特征在于催化劑中含有20~40wt%稀土超穩Y型分子篩，20~50wt%的粘土、5~25wt%的無機氧化物粘結劑，4～8wt%的MFI結構的擇形分子篩，5～15wt%的REY和/或其它REUSY分子篩；催化劑中稀土含量為1.5～3.5wt%。

3.根據權利要求1所述的裂化催化劑，其特征在于堿液沖洗分子篩濾餅時堿液濃度0.01~0.1mol/L，堿液溫度為40～80℃。

4.根據權利要求1或3所述的裂化催化劑，其特征在于堿液為堿性物質的水溶液，所使用的堿性物質為堿金屬的氫氧化物。

5.根據權利要求1所述的裂化催化劑，其特征在于NaY分子篩漿液中加入含H+陽離子的化合物，使得NaY分子篩漿液的pH值3.0～5.0，反應溫度50～90℃，交換反應0.5～3小時。

6.根據權利要求1所述的裂化催化劑，其特征在于含H⁺陽離子化合物為無機酸或有機酸。

7.根據權利要求6所述的裂化催化劑，其特征在于無機酸選自鹽酸、硫酸、硝酸中的一種或多種；有機酸選自醋酸、乙二酸和草酸中的一種或多種。

8.根據權利要求1所述的裂化催化劑，其特征在于稀土化合物為鑭、鈰的硝酸鹽、氯化物或獨居石礦。

9.根據權利要求1所述的裂化催化劑，其特征在于銨鹽為硫酸銨、氯化銨、硝酸銨、乙酸銨中的一種或幾種的混合物，其中優選為硫酸銨、氯化銨和硝酸銨中的一種或多種。

10.根據權利要求1所述的裂化催化劑，其特征在于稀土超穩Y型分子篩第一次焙燒或第二次焙燒的焙燒溫度為300~700℃，焙燒時間2~4小時，焙燒條件為0~100%水蒸氣。

11.根據權利要求1或10所述的裂化催化劑，其特征在于稀土超穩Y型分子篩第一次焙燒時采用兩段焙燒溫度進行焙燒，一段焙燒溫度為300~500℃，二段焙燒溫度為500~700℃，焙燒時間各為1~2小時，焙燒條件為0~100%水蒸氣。

12.根據權利要求1或2所述的裂化催化劑，其特征在于粘土為高嶺土、含水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒石和海泡石中的一種或多種。

13.根據權利要求1或2所述的裂化催化劑，其特征在于無機氧化物粘結劑為硅溶膠、鋁溶膠、硅-鋁溶膠和磷酸鋁膠中的一種或多種。

14.根據權利要求1或2所述的裂化催化劑，其特征在于MFI結構的擇形分子篩可以是ZSM-5或者經改性后的ZSM-5分子篩，硅鋁比在30以上。