[發(fā)明專利]一種Mo-Ni催化劑在粗苯與洗油混合物加氫中的應用

有效

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• 申請日: 2013-01-29
• 公開（公告）號: CN103120943A
• 公開（公告）日: 2013-05-29
• 發(fā)明（設計）人: 馮續(xù);黃瓊;趙素云;李永泰;郝強
• 申請（專利權）人: 沈陽三聚凱特催化劑有限公司
• 主分類號: B01J23/887
• 分類號: B01J23/887;C10G49/04
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產(chǎn)權代理有限公司 11250
• 代理人: 張杰

技術領域

本發(fā)明涉及一種Mo-Ni催化劑在粗苯與洗油混合物加氫中的應用，屬于加氫技術領域。

背景技術

洗油是煤焦油于230-300℃下的精餾餾分，其產(chǎn)量很大，約占煤焦油總量的6.5-10%。洗油通常作為苯系物質(zhì)的洗脫液直接使用，洗脫后即被作為廢液丟棄掉，但實際上洗油中含有甲基萘、二甲基萘、甲酚和二甲酚等物質(zhì)，這些物質(zhì)經(jīng)提取后均可作有機化工原料使用，因此即便是洗脫后的洗油仍然是具有提取價值的。但洗油中除了含有上述可提取的物質(zhì)外，還含有有機氮雜質(zhì)和硫芴、喹啉、吲哚、氧芴等有機硫雜質(zhì)，這些雜質(zhì)的存在會降低所提取的甲基萘、二甲基萘、甲酚和二甲酚等產(chǎn)品的純度，因此需要首先將上述雜質(zhì)去除掉，工業(yè)上通常采用催化加氫法去除洗油中的雜質(zhì)。

由于工業(yè)界普遍認為洗油所提取物質(zhì)的附加值低，因此有關洗油催化加氫的報道很少。現(xiàn)有報道中洗油加氫通常所采用的催化劑是以氧化鋁為載體，以鉬、鈷、鎳等為活性組分；這種加氫催化劑雖然能夠通過對洗油的催化加氫去除其內(nèi)部的雜質(zhì)，以獲得有價值的產(chǎn)品。但是，對大量洗油進行加氫反應，需要有獨立的設備和高溫高壓的反應環(huán)境，由于洗油所提取物質(zhì)的附加值低，因此將提取洗油所得到的產(chǎn)品價值與設備、能耗所花費的成本相比較來看，整個洗油催化加氫過程的利潤率很低，不適于進行工業(yè)生產(chǎn)。

粗苯是煤煉焦、石油催化裂化和催化重整的產(chǎn)物，粗苯中含有苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、噻吩和茚等芳烴，還含有不飽和化合物、有機硫化合物和有機氮化合物等，成分比較復雜。其中苯、甲苯、二甲苯是高附加值的有機化工原料，要提取出高純度的苯、甲苯、二甲苯產(chǎn)品就先要將其余的雜質(zhì)去除。通常也是采用催化加氫的方法將粗苯中的有機氮雜質(zhì)氫化成碳氫化合物和氨，有機硫雜質(zhì)氫化成碳氫化合物和硫化氫，從而去除雜質(zhì)，獲得高附加值的產(chǎn)品。因此，粗苯的催化加氫是一種常用的工業(yè)化處理過程。

至今為止，現(xiàn)有技術中還沒有關于對洗油與粗苯混合物進行加氫催化的報道，只是對洗油加氫催化和粗苯加氫催化分別有報道。如中國專利文獻CN101486926A公開了洗油加氫制備汽油和柴油的加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑，兩種催化劑均以氧化鋁為載體，以鈷、鉬、鎢和鎳等為活性組分，其中加氫改質(zhì)催化劑含有15-30wt%的氧化鎢、2-15wt%的氧化鎳或氧化鈷、10-45wt%的改性分子篩和助劑B、F等。再如中國專利文獻CN101648149A還公開了一種用于焦化粗苯低溫加氫法的催化劑，該催化劑含0.5-15wt%的CoO、5-30wt%的MoO₃和1-3wt%的WO₃，其余為氧化鋁；催化劑的外表面為仿仙人球形顆粒組成的棱狀表面。

由于洗油與粗苯混合物的雜質(zhì)種類繁多且形態(tài)復雜，采用上述技術中的洗油加氫催化劑和粗苯加氫催化劑均無法大幅度去除洗油和粗苯混合物中的雜質(zhì)，因此會有很多有機硫和有機氮雜質(zhì)無法完全得到去除，從而影響了所得到產(chǎn)品的純度。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術問題是現(xiàn)有技術中洗油所使用的加氫催化劑和粗苯所使用的加氫催化劑無法大幅度去除洗油和粗苯混合物中的雜質(zhì)，而現(xiàn)有技術中也沒有關于洗油與粗苯混合物加氫催化劑的報道；進而提出一種Mo-Ni催化劑用于去除粗苯與洗油混合物中大量雜質(zhì)的用途。

為解決上述技術問題，本發(fā)明提供了一種Mo-Ni催化劑用于催化粗苯與洗油混合物加氫的用途，所述Mo-Ni催化劑包括如下組分：

NiO4～10wt%

MoO₃10～20wt%

稀土元素中的一種或幾種的混合物0.1～2wt%

其余為載體γ-Al₂O₃-ZrO₂。

所述催化劑由以下組分組成：

NiO4～10wt%

MoO₃10-20wt%

La0.1-2wt%

其余為載體γ-Al₂O₃-ZrO₂。

所述催化劑的制備包括如下步驟：

（1）將成型的γ-Al₂O₃在可溶性鋯鹽溶液中浸漬后取出，經(jīng)干燥、焙燒后得到γ-Al₂O₃-ZrO₂載體；

（2）向鎳鹽或氫氧化鎳中加入氨水溶液至完全溶解后，再加入乙二胺混合均勻，最后加入鉬鹽混合均勻，得到Mo-Ni共浸液；