[發(fā)明專利]重質(zhì)苯與洗油混合物的加氫精制工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310033822.5
• 申請(qǐng)日: 2013-01-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103122260A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蒲延芳;耿瑞增;馮續(xù);黃瓊;李景斌;郝強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 沈陽(yáng)三聚凱特催化劑有限公司
• 主分類號(hào): C10G65/06
• 分類號(hào): C10G65/06;B01J29/80
• 代理公司: 北京三聚陽(yáng)光知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11250
• 代理人: 張杰

1.一種重質(zhì)苯與洗油混合物的加氫精制工藝，包括

（1）重質(zhì)苯和洗油混合物與氫氣混合后，在一級(jí)加氫催化劑作用下進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到一級(jí)加氫產(chǎn)物；

（2）一級(jí)加氫產(chǎn)物與氫氣混合后，在二級(jí)加氫催化劑作用下繼續(xù)進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到二級(jí)加氫產(chǎn)物，對(duì)二級(jí)加氫產(chǎn)物進(jìn)行分離得到產(chǎn)品；

所述一級(jí)加氫催化劑包括如下組分：

NiO4～10wt%

MoO₃10～20wt%

稀土元素中的一種或幾種的混合物0.1～2wt%

其余為載體γ-Al₂O₃-ZrO₂；

所述二級(jí)加氫催化劑包括如下組分：

其余為氧化鋁。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫精制工藝，其特征在于，在步驟（2）中，對(duì)部分所述二級(jí)加氫產(chǎn)物進(jìn)行分離，并將其余部分所述二級(jí)加氫產(chǎn)物與氫氣混合后，返回所述一級(jí)加氫催化劑進(jìn)行一級(jí)加氫反應(yīng)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的加氫精制工藝，其特征在于，所述其余部分二級(jí)加氫產(chǎn)物的質(zhì)量占所有二級(jí)加氫產(chǎn)物質(zhì)量的10-40%，所述其余部分二級(jí)加氫產(chǎn)物與氫氣混合的體積比為1:（600-1000）。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，

所述一級(jí)加氫催化劑由以下組分組成：

NiO4～10wt%

MoO₃10-20wt%

La0.1-2wt%

其余為載體γ-Al₂O₃-ZrO₂。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，所述ZSM-5分子篩是通過(guò)無(wú)模板劑水熱合成法制備得到的；所述β分子篩為經(jīng)360-600℃的水蒸氣加熱處理后的改性β分子篩，所述水蒸氣的處理壓力為0.5-6MPa，處理時(shí)間為1-5h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，所述氧化鋁由高孔容氧化鋁和低孔容氧化鋁組成；所述高孔容氧化鋁的孔容大于0.65cm³/g，所述低孔容氧化鋁的孔容小于0.40cm³/g。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的加氫精制工藝，其特征在于，所述高孔容氧化鋁和低孔容氧化鋁的重量比為（52-70）：（16-17）。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，所述重質(zhì)苯與洗油混合物中，重質(zhì)苯、洗油的重量比為1:(1～10)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，所述重質(zhì)苯與洗油混合物、氫氣的體積比為1:（800-1200）。

10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，所述一級(jí)加氫產(chǎn)物和氫氣的體積比為1:（600-1000）。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，一級(jí)加氫反應(yīng)的溫度為175～235℃，反應(yīng)壓力為3.0～8.0MPa。

12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，二級(jí)加氫反應(yīng)的溫度為350～400℃，反應(yīng)壓力為4～6MPa。

13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，所述一級(jí)加氫催化劑的制備包括如下步驟：

（1）將成型的γ-Al₂O₃在可溶性鋯鹽溶液中浸漬后取出，經(jīng)干燥、焙燒后得到γ-Al₂O₃-ZrO₂載體；

（2）向鎳鹽或氫氧化鎳中加入氨水溶液至完全溶解后，再加入乙二胺混合均勻，最后加入鉬鹽混合均勻，得到Mo-Ni共浸液；

（3）將所述γ-Al₂O₃-ZrO₂載體在所述Mo-Ni共浸液中浸漬后取出，經(jīng)干燥、焙燒后得到前驅(qū)體；

（4）向可溶性的稀土元素鹽中加入水至完全溶解，再加入檸檬酸并混合均勻形成混合液，將所述前驅(qū)體在所述混合液中浸漬后取出，經(jīng)干燥、焙燒即可。

14.根據(jù)權(quán)利要求1-13任一所述的加氫精制工藝，其特征在于，所述二級(jí)加氫催化劑的制備包括如下步驟：

（1）將氧化鋁或高孔容氧化鋁、β分子篩或改性β分子篩、ZSM-5分子篩、粘結(jié)劑和助擠劑混合均勻、成型，再經(jīng)干燥、焙燒得到載體；

（2）將鎢酸鹽、鎳鹽與水混合形成溶液I，將所述載體浸漬在溶液I中，再經(jīng)干燥、焙燒得到載體預(yù)處理物；

（3）將鉬氧化物、鎳鹽與水混合形成溶液Ⅱ，將所述載體預(yù)處理物浸漬在溶液Ⅱ中，再經(jīng)干燥、焙燒即可。