[發明專利]一種C21-38飽和脂環族二元酸或酯的制備方法和用途無效
| 申請號： | 201310030189.4 | 申請日： | 2013-01-25 |
| 公開（公告）號： | CN103113228A | 公開（公告）日： | 2013-05-22 |
| 發明（設計）人： | 劉林學;張明英;李建民 | 申請（專利權）人： | 青島雪潔助劑有限公司 |
| 主分類號： | C07C69/75 | 分類號： | C07C69/75;C07C67/303;C07C67/14;C07C67/03;C07C61/08;C07C51/36 |
| 代理公司： | 西安恒泰知識產權代理事務所 61216 | 代理人： | 李婷 |
| 地址： | 266323 山東省青*** | 國省代碼： | 山東;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 一種 sub 21 38 飽和 脂環族 二元酸 制備 方法 用途 | ||
技術領域
本發明涉及一類飽和脂環族二元酯，具體涉及一種C21-38飽和脂環族二元酸或酯的制備方法和用途。?
背景技術
二元酸酯由于其特殊的化學結構在材料、油品添加劑等領域有著廣泛的用途，包括脂肪族二元酸酯和芳香族二元酸酯兩類。其中脂肪族二元酸酯的性質穩定、無毒無味，應用必將廣泛。芳香族二元酸酯，如鄰苯二甲酸酯，至今仍在作為聚氯乙烯的增塑劑在廣泛使用，但是，它們的毒性已越來越被人們所認識，特別是作為嬰幼兒用品在發達國家已被禁止，因此，研究開發一類無毒、無污染的添加劑，如聚氯乙烯增塑劑就成為化學工作者努力探索的一個方面。脂肪酸酯中的脂環族化合物是近年比較熱門的研究對象，由于它們分子有一個六元環，性質穩定且無毒，再加上它們可以以植物油為原料合成，低碳環保。目前二元酸酯的制備方法所選用的基礎原料為桐油酸或酯，桐油酸或酯含有三個雙鍵，在反應制備過程中容易產生副產物，而副產物的結構相似，不易分離。桐籽樹過去在我國種植面積比較大，后由于用途痿縮，出口減少，生產量減少，再加上其采集勞動強度大，農村勞動力越來越少致使桐油的產量越來越少。?
脫水篦麻油酸含有兩個雙鍵，也可用于二元酸酯的生產。蓖麻油經過適當化學方法處理可制得含量達85%以上的十八碳二烯酸,相對穩定,易儲存。篦麻比桐籽樹好種植，在我國三北地區均可大面積種植，而且是固沙防?止水土流失的好品種，這幾年國家在內蒙、陜北等地大力提倡，種植面積比較大，篦麻油的產量比較大，因此，開展篦麻油的深加工是目前的當務之急，這一方面可提高農民種植的極積性，更重要的是可發展低碳環保的新材料。?
發明內容
針對現有技術存在的缺陷與不足，本發明的目的是提供一類新的具有廣泛工業用途的飽和脂環族二元酸或酯的制備方法和用途。?
為了實現上述技術任務，本發明采用如下技術方案予以實現：?
一種C21-38飽和脂環族二元酸或酯的制備方法，所述的C21-38飽和脂環族二元酸或酯的結構通式如式Ⅰ所示：?
（式Ⅰ）?
式中，R1、R2、R3為H原子或甲基，R4、R5為H原子或C1-8的直鏈或支鏈烷基；?
該制備方法具體按照以下步驟進行：?
步驟一，加成反應制備不飽和脂環族二元酸或酯：?
在壓力釜中，由脫水蓖麻油酸酯與一種含雙鍵的脂肪酸酯發生Diels—Alder反應生成不飽和脂環族二元酯的粗品，減壓蒸餾得純品；?
由脫水蓖麻油酸與一種含雙鍵的脂肪酸發生Diels—Alder反應生成不飽和脂環族二元酸的粗品，減壓蒸餾得純品；?
將制得的不飽和脂環族二元酯的粗品用質量分數為10%的氫氧化鈉溶液在80～90℃加熱回流4小時，采用質量分數為10～15%的鹽酸酸化，得到對應的不飽和脂環族二元酸，減壓蒸餾得純品，反應過程式Ⅱ所示：?
（式Ⅱ）?
式中，R1、R2、R3為H原子或甲基，R4、R5為H原子或C1-8的直鏈或支鏈烷基；其中：?
反應溫度為160～180℃，?
反應壓力為常壓～0.5MPa，?
反應在惰性氣體氮氣的保護下進行，?
反應時間為2～6小時；?
步驟二，催化加氫反應制備飽和脂環族二元酸或酯：?
在另一個壓力反應釜中，將步驟一反應生成的不飽和脂環族二元酸或酯溶液經過催化加氫得到飽和脂環族二元酸或酯，其反應通式如式Ⅲ所示：?
(式III)?
式中，R1、R2、R3為H原子或甲基，R4、R5為H原子或C1-8的直鏈或支鏈烷基，其中：?
反應溫度為160～170℃，?
氫氣壓力為1.5～2.0MPa，?
反應時間為6～8小時，?
催化劑為鎳或鉑族金屬催化劑；?
步驟三，酰氯化反應制備飽和脂環族二元酸的酰氯：?
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