[發明專利]一種篩選和鑒定廢水與處理出水中毒物的方法

無效

• 申請號: 201310030008.8
• 申請日: 2013-01-25
• 公開（公告）號: CN103116007A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發明（設計）人: 左玉輝;丁中海;劉遠彬;孫平;華新;柏益堯
• 申請（專利權）人: 南京大學
• 主分類號: G01N33/18
• 分類號: G01N33/18
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 蔣海軍

1.一種篩選和鑒定廢水與處理出水中毒物的方法，其步驟為：

（1）毒物特性分析

①初始毒性分析：廢水到達實驗室第一天，對廢水進行急性毒性試驗，暴露水平設置為100%、50%、25%、12.5%和6.25%，初步獲得廢水的24hLC50值；

②基線毒性分析：廢水到達實驗室的第二天，對未經處理的原廢水進行基線毒性試驗；

③pH調節試驗：取兩部分廢水，分別將其pH值調至pH3和pH11，另外取一部分廢水保持在初始pH值，一段時間后改變了pH值的廢水重新調回pHi，并對三部分廢水進行毒性試驗；

④pH調節/曝氣：曝氣處理pH3、pHi和pH11的廢水，并將處理后改變了pH值的廢水重新調回pHi，然后進行毒性試驗；

⑤pH調節/過濾試驗：分別過濾pH3、pHi和pH11的廢水，并將處理后改變了pH值的廢水重新調回pHi，然后進行毒性試驗；

⑥pH調節/C18固相提取：C18SPE柱提取經過濾處理后的pH3、pHi和pH11廢水，過C18SPE柱前調至pH9，并將提取后改變了pH值的廢水重新調回pHi，然后進行毒性試驗；

⑦EDTA螯合試驗：向廢水中按梯度濃度法或稀釋法加入EDTA儲備液，一小時以后進行毒性試驗；

⑧Na₂S₂O₃還原：向廢水中按濃度梯度法或稀釋法加入Na₂S₂O₃儲備液，一小時后進行毒性試驗；

⑨梯度pH試驗：將廢水的pH分別調至pH6、pH7和pH8，然后分別進行毒性試驗；

（2）毒物鑒別

根據第一步毒物特性試驗判定出廢水中存在毒物的類別，采用分析技術，并跟蹤廢水在分析過程中的毒性變化，鑒別出導致廢水毒性的可疑毒物，所述分析技術包括：非極性有機毒物的鑒別、極性有機毒物的鑒別、金屬毒物的鑒別和氨、氰化物揮發性毒物的鑒別；

（3）毒物確證

根據第一步和第二步測定結果以及水樣采集情況，通過相關分析法、可疑毒物投加試驗法、質量平衡法或可疑毒物去除試驗法確證第二步鑒別出的可疑毒物確為導致廢水毒性的主要毒物。

2.根據權利要求1所述的一種篩選和鑒定廢水與處理出水中毒物的方法，其特征在于，所述步驟（1）初始毒性分析中，在24h時，100%廢水的測試生物的死亡率小于50%，廢棄所采水樣，重新采集新鮮水樣進行毒性試驗，當初始LC50<25%時，第一步的其它毒性試驗的最高濃度組是廢水LC50初始濃度的4倍；當初始LC50>25%時，其它毒性試驗的最高濃度組為廢水的100%初始濃度。

3.根據權利要求1所述的一種篩選和鑒定廢水與處理出水中毒物的方法，其特征在于，所述步驟（2）中非極性有機毒物的鑒別，具體步驟如下：C18SPE柱提取廢水，廢水中的非極性有機化合物被吸附在C18SPE柱上，用少量的25%、50%、75%、80%、90%和100%的甲醇溶液依次洗脫C18SPE柱，以分離和濃縮吸附在C18SPE柱上的非極性有機化合物，得到SPE組份，分別用稀釋水稀釋八個SPE組份至4×100%初始廢水濃度，然后對其進行毒性試驗，根據毒性試驗結果確定出有毒的SPE組份；合并有毒的SPE組份，再用另一個C18SPE柱富集濃縮有毒的SPE組份于100%甲醇中；稀釋濃縮液至8或4×100%初始廢水濃度后進行毒性試驗；根據毒性回收率=濃縮液TU÷全廢水TU×100%，計算C18SPE柱濃縮廢水的毒性回收率；GC/MS定性定量分析濃縮液所含的非極性有機組份，根據GC/MS定性定量分析結果和毒性回收率計算出這些非極性有機化合物在廢水中的濃度，并與它們的試驗或文獻報道的毒性值相比較，鑒別出廢水中存在的可疑毒物。

4.根據權利要求1所述的一種篩選和鑒定廢水與處理出水中毒物的方法，其特征在于，所述步驟（2）中氨、氰化物揮發性毒物的鑒別，采用鈉氏劑光度法測定廢水中總氨氮的濃度，用硝酸銀滴定法測定廢水中氰化物的濃度。

5.根據權利要求1所述的一種篩選和鑒定廢水與處理出水中毒物的方法，其特征在于，所述步驟（3）中質量平衡法具體步驟如下：對第二步毒物鑒別試驗中已確定毒性的八個SPE組份進行有毒SPE組份、無毒SPE組份和全部SPE組份的毒性試驗，所述有毒SPE組份毒性試驗：各取有毒的SPE組份一起加入稀釋水中，配制成100%初始濃度的廢水，進行毒性試驗；所述無毒SPE組份毒性試驗：取無毒的SPE組份一起加入稀釋水中，配制成100%初始濃度的廢水，進行毒性試驗；所述全部SPE組份毒性試驗：取八個SPE組份一起加入稀釋水中，配制成100%初始濃度的廢水，進行毒性試驗。