[發(fā)明專利]一種制備N-乙酰化吩噻嗪的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310029933.9
• 申請日: 2013-01-25
• 公開（公告）號(hào): CN103087007A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉玉婷;付青;尹大偉;蔣閃閃;李鑫;梁鋼濤
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西科技大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D279/30
• 分類號(hào): C07D279/30
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責(zé)任公司 61200
• 代理人: 蔡和平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種N-乙酰化吩噻嗪的方法。

背景技術(shù)

吩噻嗪作為一種含有氮和硫兩個(gè)雜原子的富電子芳香雜環(huán)化合物，具有廣泛的用途，可用作農(nóng)藥(果樹殺蟲劑)、醫(yī)藥(廣泛見于精神病類、抗組胺類藥物)、染料中間體以及作為合成材料的助劑(橡膠防老劑)，其在醫(yī)藥和電致發(fā)光材料方面有廣闊的前景。N-乙酰化吩噻嗪是重要的醫(yī)藥中間體，在醫(yī)藥方面占據(jù)了重要的地位。因此，近年來N-乙酰化吩噻嗪類衍生物稱為化學(xué)研究中的一大熱點(diǎn)，引起了國內(nèi)外化學(xué)家的廣泛關(guān)注。

由盧丙成等在Chemical?Industry?Times,Volume23,2009,Number11,pp.32-34中發(fā)表的N-乙酰化吩噻嗪的文獻(xiàn)中，介紹用吩噻嗪和乙酸酐進(jìn)行反應(yīng)，得到N-乙酰化吩噻嗪，該方法雖然成功的合成了產(chǎn)率很高的目標(biāo)產(chǎn)物，但其反應(yīng)溫度較高，耗時(shí)長，后處理過程復(fù)雜，在工業(yè)生產(chǎn)中難以實(shí)現(xiàn)大批量生產(chǎn)，合成工藝還有待進(jìn)一步改善。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種制備N-乙酰化吩噻嗪的方法，以解決反應(yīng)溫度較高，耗時(shí)長，后處理過程復(fù)雜，在工業(yè)生產(chǎn)中難以實(shí)現(xiàn)大批量生產(chǎn)的問題。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括以下步驟：

1）向反應(yīng)器中加入A?mol吩噻嗪和B?mL乙腈，再加入C?mol乙酸酐，將得到的混合體系在攪拌下加熱至回流狀態(tài)，保持回流1~2小時(shí)，即得到渾濁液；其中，A:C=1:(1~1.5)，B=1000A；

2）將渾濁液冷卻至室溫，然后減壓抽濾，即制得N-乙酰化吩噻嗪。

所述的吩噻嗪與乙酸酐的摩爾比為1:1.2。

所述的步驟1）中的混合體系是采用80℃的水浴加熱至回流狀態(tài)。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果在于：

本發(fā)明以乙腈為反應(yīng)溶劑，吩噻嗪和乙酸酐為原料制備N-乙酰化吩噻嗪，由于乙腈的沸點(diǎn)低，所以，反應(yīng)條件溫和；又因?yàn)楸景l(fā)明采用“一鍋煮”的方法制備N-乙酰化吩噻嗪，因此本發(fā)明操作過程簡便；同時(shí)，本發(fā)明反應(yīng)時(shí)間短，后處理簡單，只需要在反應(yīng)完成后，將得到的渾濁液冷卻至室溫，然后減壓抽濾，無需重結(jié)晶即可得接近理論量的N-乙酰化吩噻嗪，能夠滿足工業(yè)生產(chǎn)需求。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的反應(yīng)路線圖；

圖2為N-乙酰基吩噻嗪的質(zhì)譜圖，其中，(A)為本發(fā)明制備的N-乙酰基吩噻嗪，(B)為N-乙酰基吩噻嗪的標(biāo)準(zhǔn)品。

具體實(shí)施方式

參見圖1，本發(fā)明方法采用乙腈為溶劑，將乙酸酐和吩噻嗪溶于乙腈中，然后加熱至回流狀態(tài)發(fā)生酰化反應(yīng)即生成N-乙酰化吩噻嗪。

下面結(jié)合附圖及實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。

實(shí)施例1：

1）向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80℃的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流1小時(shí)，即得到白色渾濁液；

2）將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即N-乙酰化吩噻嗪，產(chǎn)率為83％，mp為90~92℃；IR（υ_max,KBr，cm^-1）：3061（Ar-H的伸縮振動(dòng)）,2927(-CH₃伸縮振動(dòng)),1670(-C=O伸縮振動(dòng)),1571、1458（苯環(huán)的呼吸振動(dòng)）,1318（-C-N）,766(苯環(huán)上鄰位取代C-H的彎曲振動(dòng))；¹HNMR(δppm,CDCl₃)：7.23-7.54(m,8H,Ar-H)，2.23(s,3H,-CH₃)。

實(shí)施例2：

1）向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80℃的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流1.5小時(shí)，即白色渾濁液；

2）將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即N-乙酰化吩噻嗪，產(chǎn)率為85％，mp為90~92℃。

實(shí)施例3：

1）向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80℃的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流2小時(shí)，即制得到白色渾濁液；