[發明專利]聯苯骨架Salen配體單核和雙核鋁化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310027101.3
• 申請日: 2013-01-24
• 公開（公告）號: CN103044475A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 馬海燕;葛紀累
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07F5/06
• 分類號: C07F5/06;C08G63/84;C08G63/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一類基于聯苯骨架Salen配體的單核鋁和雙核鋁化合物，其特征在于，具有以下通式：

式(I)、(II)中：R¹～R⁴分別代表氫，C₁～C₁₂直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，C₇～C₂₀單或多芳基取代的烷基，鹵素；R⁵代表氫，C₁～C₆直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，鹵素；R⁶代表C₁～C₆直鏈或支鏈結構的烷基。

2.根據權利要求1所述的聯苯骨架Salen配體單核鋁和雙核鋁化合物，其特征在于，R¹～R⁴優選為氫，C₁～C₆直鏈、支鏈或環狀結構的烷基，枯基，(一甲基)(二苯基)甲基，三苯甲基，鹵素；R⁵優選為氫，C₁～C₄直鏈、支鏈或環狀結構的烷基。

3.根據權利要求1所述的聯苯骨架Salen配體單核鋁和雙核鋁化合物，其特征在于，R¹優選為甲基、叔丁基、枯基、鹵素；R³優選為甲基、叔丁基、枯基；R²、R⁴優選為氫；R⁵、R⁶優選為甲基。

4.權利要求1～3任一項所述的聯苯骨架Salen配體單核鋁和雙核鋁化合物的制備方法，包括如下步驟：

將式(III)所示的聯苯骨架Salen配體化合物和烷基鋁在有機介質中反應，反應溫度為-78～120℃，反應時間為2～120小時，經過濾、濃縮、重結晶處理獲得聯苯骨架Salen單核鋁化合物(I)和雙核鋁化合物(II)；所說的烷基鋁為R₃Al，其中R為C₁～C₆直鏈或支鏈結構的烷基；所說的有機介質選自四氫呋喃、乙二醇二甲醚、乙醚、甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、石油醚和正己烷中的一種或兩種；

聯苯骨架Salen配體化合物(III)和烷基鋁化合物的摩爾比為1∶1.0～1.5時，用于合成聯苯骨架Salen配體單核鋁化合物(I)；

聯苯骨架Salen配體化合物(III)和烷基鋁化合物的摩爾比為1∶1.5～3.0時，用于合成聯苯骨架Salen配體雙核鋁化合物(II)。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，反應溫度優選為60～110℃，反應時間優選為12～48小時。

6.權利要求1～3任一項所述的聯苯骨架Salen配體單核鋁化合物和雙核鋁絡合物的應用，其特征在于，用于內酯的聚合。

7.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，內酯優先選自L-丙交酯，D-丙交酯，rac-丙交酯，己內酯，丁內酯。

8.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，以權利要求1～3任一項所述的聯苯骨架Salen配體單核鋁化合物或雙核鋁化合物為催化劑，使丙交酯在70～130℃下聚合，聚合時催化劑與丙交酯的摩爾比為1∶1～5000。

9.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，以權利要求1～3任一項所述的聯苯骨架Salen配體單核鋁化合物或雙核鋁化合物為催化劑，在醇存在的條件下，使丙交酯在70～130℃下聚合，聚合時催化劑與醇以及丙交酯摩爾比為1∶1～50∶1～5000；所述的醇為C₁～C₂₀直鏈、支鏈或環狀結構的烷基醇，芐醇。

10.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，以權利要求1～3任一項所述的聯苯骨架Salen配體單核鋁化合物或雙核鋁化合物為催化劑，在不加醇或醇存在的條件下，使己內酯在25～110℃下聚合，聚合時催化劑與醇以及己內酯的摩爾比為1∶0～50∶1～10000；所述的醇為C₁～C₂₀直鏈、支鏈或環狀結構的烷基醇，芐醇。