[發(fā)明專利]含不同二苯甲酮片段支鏈數(shù)目的具有共軛結(jié)構(gòu)的可見光引發(fā)劑

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310026029.2
• 申請(qǐng)日: 2013-01-22
• 公開（公告）號(hào): CN103145888A
• 公開（公告）日: 2013-06-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張雪萍;李紅茹;楊龍;高放
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 重慶大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F2/48
• 分類號(hào): C08F2/48;C07C225/22;C07C221/00
• 代理公司: 重慶大學(xué)專利中心 50201
• 代理人: 郭吉安

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于可見光引發(fā)劑領(lǐng)域，特別是含不同二苯甲酮片段支鏈數(shù)目的具有共軛結(jié)構(gòu)的可見光引發(fā)劑。

背景技術(shù)

近年來長波長激光如Ar⁺(488nm,514nm),YAG(532nm)、He-Ne(633nm)在計(jì)算機(jī)直接制版、光固化、雙光子光聚合以及高密度數(shù)字儲(chǔ)存等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，使得開發(fā)高效的可見光引發(fā)劑成為目前光信息研究的重要領(lǐng)域。其中一個(gè)方法是將紫外光引發(fā)劑通過化學(xué)鍵連接到可見光染料上，Koichi?Kawamura發(fā)現(xiàn)了紫外光引發(fā)劑三氯代均三嗪連接到可見光菁染料上把吸收光譜擴(kuò)展到500-600nm，題目是《合成與估價(jià)一個(gè)新的染料連接的雙（三氯代甲基）-1,3,5-三嗪作為可見光光聚合引發(fā)劑》（Synthesis?and?evaluation?as?a?visible-light?polymerization?photoinitiator?of?a?new?dye-linked?bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine）,《Polymers?for?Advanced?Technologies》（用于高技術(shù)的聚合），2004.15（6）,324-328?？梢姽夤庹障氯却号c可見光菁染料發(fā)生光致電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生自由基引發(fā)丙烯酸類單體聚合，然而這類化合物合成需要很多步驟，且引發(fā)效率不高，三氯代均三嗪光照往往產(chǎn)生氯氣等有害氣體，因此實(shí)際應(yīng)用中收到很多限制。二苯甲酮是個(gè)已經(jīng)商業(yè)化的紫外光引發(fā)劑，但其吸收波長短，大致在250～300nm之間，而在可見光區(qū)基本沒有吸收。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服上述背景技術(shù)的不足，而提供一種合成方法簡單，紫外吸收波段寬，在可見光區(qū)有吸收的含不同二苯甲酮片段支鏈數(shù)目的具有共軛結(jié)構(gòu)的可見光引發(fā)劑，可與助引發(fā)劑三乙醇胺組成光敏系統(tǒng)用于溶液中丙烯酸類單體的可見光聚合，且聚合效率高。

本發(fā)明涉及的含不同二苯甲酮片段支鏈數(shù)目的具有共軛結(jié)構(gòu)的可見光引發(fā)劑，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為：

上述結(jié)構(gòu)式中官能團(tuán)R為氫時(shí)，該可見光引發(fā)劑為4-苯乙烯基-4’-(4-苯甲?；?-苯乙烯基三苯胺，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

上述結(jié)構(gòu)式中官能團(tuán)R為4-乙烯二苯甲酮基時(shí)，該可見光引發(fā)劑為4-苯乙烯基-4’,4’’-二(4-苯甲?；?苯乙烯基三苯胺，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

可見光引發(fā)劑為4-苯乙烯基-4’-(4-苯甲酰基)-苯乙烯基三苯胺時(shí)，其合成步驟如下：

4-苯甲酰基芐基磷酸二乙酯與4-醛基-4’-苯乙烯基三苯胺（摩爾比為1.2:1）溶于這兩種反應(yīng)物總體積的100～500倍的四氫呋喃中，再加入甲醇鈉(甲醇鈉與4-苯甲?；S基磷酸二乙酯摩爾比為1.2:1)作為堿性催化劑，室溫下反應(yīng)24小時(shí)。減壓除去四氫呋喃后用二氯甲烷萃取，收集有機(jī)層，并用無水硫酸鈉干燥，減壓除去溶劑。用苯和環(huán)己烷體積比1:1過柱分離得到4-苯乙烯基-4’-(4-苯甲?；?-苯乙烯基三苯胺。

可見光引發(fā)劑為4-苯乙烯基-4’,4’’-二(4-苯甲?；?苯乙烯基三苯胺時(shí)，其合成步驟如下：

將4-苯甲?；S基磷酸二乙酯和4,4’-二醛基-4’’-苯乙烯基三苯胺以摩爾比為2.1:1按照與4-苯乙烯基-4’-(4-苯甲?；?-苯乙烯基三苯胺同樣的反應(yīng)條件和純化步驟處理，得到4-苯乙烯基-4’,4’’-二(4-苯甲?；?苯乙烯基三苯胺。

所述4-苯乙烯基-4′-(4-苯甲?；?-苯乙烯基三苯胺和4-苯乙烯基-4’,4’’-二(4-苯甲?；?苯乙烯基三苯胺合成中所用的堿性催化劑是氫化鈉、甲醇鈉或其混合物。

本發(fā)明的含不同二苯甲酮片段支鏈數(shù)目的具有共軛結(jié)構(gòu)的可見光引發(fā)劑具有合成方法簡單，紫外吸收波段寬，在可見光區(qū)有吸收，可作為可見光引發(fā)劑與助引發(fā)劑三乙醇胺組成光敏系統(tǒng)用于溶液中丙烯酸類單體的可見光聚合，且聚合效率高。

本發(fā)明的光引發(fā)劑作為以上用途時(shí)的用量(用質(zhì)量百分比表示)、配制及使用方法如下：

引發(fā)劑：0.1wt%-10wt%

有機(jī)溶劑：30wt%-60wt%

丙烯酸類單體：20wt%-50wt%

助引發(fā)劑三乙醇胺：0.1wt%-5wt%

具體操作步驟如下：