[發(fā)明專利]無鹵環(huán)氧膠粘劑及使用其制備的撓性覆銅板

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310025876.7
• 申請日: 2013-01-22
• 公開（公告）號: CN103074019A
• 公開（公告）日: 2013-05-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 潘錦平;董輝;沈宗華
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江華正新材料股份有限公司
• 主分類號: C09J163/00
• 分類號: C09J163/00;C09J163/02;C09J109/02;B32B15/20;B32B15/08;B32B7/12
• 代理公司: 杭州華知專利事務(wù)所 33235
• 代理人: 龍湖浩

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子復(fù)合材料應(yīng)用領(lǐng)域，具體涉及一種無鹵環(huán)氧膠粘劑制備及使用其制備的撓性覆銅板。

背景技術(shù)

撓性覆銅板行業(yè)，為了保證材料的UL阻燃等級，一直使用含溴環(huán)氧樹脂和含溴添加劑來達(dá)到阻燃目的，但是廢棄的電子電器在焚燒時(shí)存在產(chǎn)生致癌物質(zhì)的二噁英的隱患。隨著歐盟《關(guān)于報(bào)廢電子電氣設(shè)備指令》（WEEE?Waste?Electrical?and?Electronic?Equipment?Directive）及《關(guān)于限制在電子電器設(shè)備中使用某些有害成分的指令》(RoHS?Restriction?ofHazardous?Substances)兩項(xiàng)指令的實(shí)施，對電子產(chǎn)品提出了不能含有鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚等環(huán)境管理物質(zhì)的要求。為了滿足無鹵材料的綠色環(huán)保的大趨勢，各廠家都在積極開發(fā)無鹵材料。

撓性覆銅板無鹵化已成趨勢，無鹵阻燃可以使用膠粘劑中含有磷、氮、硅等元素來實(shí)現(xiàn)。目前市場上的無鹵撓性覆銅板主要使用含磷阻燃體系，其配方的特點(diǎn)是以熱塑性樹脂或者橡膠增韌含磷環(huán)氧樹脂或特殊基團(tuán)的環(huán)氧樹脂，所述的特殊基團(tuán)環(huán)氧樹脂包括聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂和雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂，同時(shí)添加含磷阻燃劑和一定量的氫氧化鋁等無機(jī)填料輔助阻燃，采用DDS或酚醛樹脂作為環(huán)氧樹脂的固化劑。但是大量的磷系阻燃劑的加入，一方面存在填料分散不均影響撓性覆銅板性能；另一方面大量的磷系填料的加入，導(dǎo)致?lián)闲愿层~板的力學(xué)性能下降、耐熱性降低，吸水性增大，并且存在后續(xù)使用過程中小分子填料向表面滲出或遷移，影響后續(xù)使用。而且添加型含磷阻燃及普遍價(jià)格較高，大量的加入會(huì)提高撓性覆銅板的制作成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種不含鹵素，使用磷、氮阻燃劑協(xié)同阻燃膠粘劑體系，減少含磷阻燃劑的用量，降低了膠粘劑的成本，解決由于大量磷阻燃劑加入帶來的負(fù)面效果，制備一種具有良好的阻燃性、優(yōu)異的耐熱性、高可靠性，保持較好的力學(xué)性能的無鹵環(huán)氧膠粘劑。

本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種使用上述膠粘劑制備的撓性覆銅板，其阻燃性達(dá)到UL94V-0級，具有較低的吸水率，優(yōu)異的剝離強(qiáng)度、耐熱性、耐化學(xué)性及加工性能。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種無鹵環(huán)氧膠粘劑，該膠粘劑由以下重量份數(shù)的各組分組成：特種環(huán)氧樹脂10～80份，雙酚A型環(huán)氧樹脂10～80份，橡膠改性環(huán)氧樹脂10～40份，丁腈10～80份，固化劑1～30份，固化促進(jìn)劑0.01～1.0份，無機(jī)填料0～80份，含磷阻燃劑1～40份，含氮阻燃劑1～40份，抗氧劑0.01～1.0份，按上述配比將各組分分散于有機(jī)溶劑中，得到固含量為30wt％～50wt％的膠粘劑。

作為優(yōu)選，特種環(huán)氧樹脂為聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、或者兩者的混合物。這兩種結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂殘?zhí)柯识驾^高，可以達(dá)到較好的阻燃作用。

作為優(yōu)選，所述橡膠改性環(huán)氧樹脂為液體端羧基丁腈橡膠改性環(huán)氧樹脂，其中使用的環(huán)氧樹脂包括雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂及氫化物；所述端羧基丁腈橡膠為丙烯腈和丁二烯的共聚物橡膠，其中橡膠的含量為15-80%。利用端羧基丁腈橡膠改性環(huán)氧樹脂可以增強(qiáng)主體樹脂和橡膠的相容性，同時(shí)橡膠改性環(huán)氧樹脂中還有一定量的小分子環(huán)氧樹脂，也可以增加固化物的交聯(lián)密度，提高膠層的內(nèi)聚力，有助于提高撓性覆銅板的剝離強(qiáng)度。

作為優(yōu)選，所述的丁腈橡膠為丙烯腈和丁二烯的共聚物，其中丙烯腈含量為15wt％～50wt％，共聚物分子鏈末端被羧基化,以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的單體的共聚橡膠。

作為優(yōu)選，所述的固化劑為4,4’-二氨基二苯砜、3,3’-二氨基二苯砜、4,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯甲烷、雙氰胺中的一種或多種。

作為優(yōu)選，所述的固化促進(jìn)劑為1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、三氟化硼-胺絡(luò)合物、三苯基膦、脲類促進(jìn)劑中的一種或多種。

作為優(yōu)選，所述無機(jī)填料為氫氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化硅、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石粉、氮化鋁、氧化鋅、氧化鋁、云母、高嶺土、蒙脫土中的一種或多種。

作為優(yōu)選，所述含磷阻燃劑為作為優(yōu)選，所述的含磷阻燃劑為SPB-100、OP-930、OP-935、SP-703H中的一種或多種。

作為優(yōu)選，所述含氮阻燃劑為Melapur?MC50、Melapur?MC25、Melapur?MC15中的一種或多種。