[發明專利]一種多取代氧雜環庚三烯-3(2H)-酮類化合物的合成方法

無效

• 申請號: 201310025506.3
• 申請日: 2013-01-22
• 公開（公告）號: CN103087033A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發明（設計）人: 王強;范學森;徐周慶;郭勝海;張新迎
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07D313/04
• 分類號: C07D313/04
• 代理公司: 新鄉市平原專利有限責任公司 41107
• 代理人: 于兆惠

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技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種多取代氧雜環庚三烯-3(2H)-酮類化合物的合成方法。?

背景技術

氧雜環庚三烯-3(2H)-酮骨架廣泛存在于海洋生物中，具有廣譜生理生物活性，同時，也是構造其它復雜天然產物的重要單元結構，在生物技術和醫藥等領域具有重要的開發應用價值。相關文獻中報道的方法主要是通過過渡金屬催化的C-O或C-C鍵偶聯制得的。這些傳統的合成方法往往需要昂貴的催化劑或試劑，操作要求嚴格，成本較高，更重要的是要首先制備出含有特定官能團的起始原料，因此，在實際生產中受到了很大的限制。?

發明內容

本發明解決的技術問題是提供了一種多取代氧雜環庚三烯-3(2H)-酮類化合物的合成方法，該方法克服了目前氧雜環庚三烯-3(2H)-酮類化合物合成中需要昂貴的催化劑和試劑，起始原料制備不易，反應條件苛刻，操作麻煩的等問題，是一種合成多取代氧雜環庚三烯-3(2H)-酮類化合物的新方法，該方法無需昂貴的催化劑和試劑，起始原料簡單易制備，反應條件溫和且操作簡便。?

本發明的技術方案為：一種多取代氧雜環庚三烯-3(2H)-酮類化合物的合成方法，其特征在于主要以4-氯乙酰乙酸乙酯和1,2-聯烯酮類化合物為原料，該合成方法中的反應方程式為：?，?

其中R¹為芳基或烷基，R²為氫或芳基。

本發明所述的芳基為1-萘基、苯基或取代苯基，該取代苯基苯環上的取代基為甲基、三氟甲基、甲氧基、二甲氧基、氟、氯或溴，取代基的位置為苯環上的鄰位、間位或對位。?

本發明所述的多取代氧雜環庚三烯-3(2H)-酮類化合物的合成方法的具體步驟為：將4-氯乙酰乙酸乙酯和1,2-聯烯酮類化合物溶于有機溶劑中，然后加入堿，室溫下反應1h，反應完畢后，反應后有兩種處理方法：（1）加飽和氯化銨溶液終止反應，用乙酸乙酯萃取、干燥、濃縮、快速柱層析即制得多取代氧雜環庚三烯-3(2H)-酮類化合物；（2）用裝有無水硫酸鈉的砂芯漏斗過濾反應液，然后直接加入硅膠，旋干，快速柱層析也可制得多取代氧雜環庚三烯-3(2H)-酮類化合物。?

本發明所述的4-氯乙酰乙酸乙酯、1,2-聯烯酮類化合物和堿的投料物質的量比為1.2:1:1~2。?

本發明所述的堿為碳酸鉀、碳酸銫、三水合四丁基氟化銨或三乙胺，所述的有機溶劑為丙酮、乙腈或二甲基亞砜。?

本發明所述的有機溶劑的用量為每毫摩爾1,2-聯烯酮類化合物用3?mL有機溶劑。?

本發明所述的堿為三水合四丁基氟化銨或三乙胺時，4-氯乙酰乙酸乙酯、1,2-聯烯酮類化合物和堿的投料物質的量比為1.2:1:?2。?

本發明克服了傳統合成方法中的弊端，具有以下優點：1）反應條件簡單，不需要無水無氧的條件；2）不需要昂貴的金屬催化劑和特殊試劑；3）起始原料1,2-聯烯酮類化合物的制備很方便；4）產物易分離純化。?

具體實施方式

以下實施例有助于理解本發明，但不限于本發明的內容。?

實施例?1?