[發明專利]乙烯-α-烯烴共聚物

有效

• 申請號: 201310023645.2
• 申請日: 2008-05-07
• 公開（公告）號: CN103122042A
• 公開（公告）日: 2013-05-29
• 發明（設計）人: 樸東圭;林炳權;河宗周;琴敦皓;金亮冀;李忠勛;鄭丞桓
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;劉曄

本申請為申請日為2008年5月7日，申請號為200880015294.8，發明名稱為“乙烯-α-烯烴共聚物”的發明專利申請（國際申請號：PCT/KR2008/002549）的分案申請。

技術領域

本發明涉及一種乙烯-α-烯烴共聚物。具體而言，本發明涉及一種乙烯-α-烯烴共聚物，與已知的乙烯-α-烯烴共聚物相比，本發明的共聚物具有如下特點：分子量分布較窄、與乙烯共聚合的共聚單體分布均勻、在相同的共聚單體含量下密度低。本申請要求獲得在2007年5月9日提交的韓國專利申請第10-2007-0045179號的優先權，其全部內容以引用方式全部并入本文。

背景技術

在二十世紀九十年代早期陶氏化學公司就宣布了[Me₂Si(Me₄C₅)NtBu]TiCl₂(限制幾何構型催化劑，CGC)(美國授權專利第5,064,802號)，其中，與已知的通?？梢苑譃閮蓚€類別的茂金屬催化劑相比，在乙烯與α-烯烴的共聚合反應中，CGC具有優異的特性：(1)即使CGC在高聚合溫度下也會具有高活性，其能夠制得高分子量的聚合物，以及(2)CGC能夠使具有高空間位阻的α-烯烴(例如1-己烯和1-辛烯)產生非常優異的共聚合。此外，經過共聚合反應后，逐漸形成了一些CGC特性，而因此在學術界和工業界已經廣泛地開展了合成用作聚合催化劑的CGC衍生物的研究。

作為一種方法，已經有人嘗試合成了其中引入代替硅橋的多種橋和氮取代基的金屬化合物，并使用其進行了聚合反應。最近已知的金屬化合物的一些代表性的例子包括如下的金屬化合物(Chem.Rev.2003,103,283)：

上述化合物中分別引入了代替CGC結構中的硅橋的磷橋(1)、亞乙基或亞丙基橋(2)、次甲基(methylidene)橋(3)和亞甲基(methylene)橋(4)。然而，當將其用于乙烯聚合或與α-烯烴共聚合時，與CGC相比，在活性或者共聚合性能方面，其表現不佳。

至于另一種方法，有人嘗試合成了包括用氧配體來取代CGC的氨基配體的許多化合物，并不時使用這些化合物進行聚合反應。這些化合物的例子如下：

如T.J.Marks等人(Organometallics1997,16,5958)所披露，化合物(5)的特征在于Cp(環戊二烯)衍生物通過鄰亞苯基與氧配體橋連。此外，Mu等人(Organometallics2004,23,540)披露了具有相同橋的化合物，以及使用該化合物的聚合反應。另外，Rothwell等人(Chem.Commun.2003,1034)披露了茚基配體通過相同的鄰亞苯基與氧配體橋連。如Whitby等人(Organometallics1999,18,348)所披露，化合物(6)的特征在于環戊二烯基配體和氧配體通過3個碳原子橋連，已有報道指出這些催化劑在間規聚苯乙烯聚合中顯示出活性。此外，Hessen等人(Organometallics1998,17,1652)也報道了類似的化合物。如Rau等人(J.Organomet.Chem.2000,608,71)所披露，化合物(7)的特征在于其在高溫和高壓(210℃，150MPa)下的乙烯與乙烯/1-己烯共聚合反應中顯示出活性。此外，已經合成了具有類似于化合物(7)結構的催化劑(例如化合物(8))，并且住友公司(Sumitomo?Corp.)已經提交了要求保護在高溫和高壓下使用該化合物進行聚合反應的專利申請(美國專利號第6,548,686號)。

然而，盡管進行了上述嘗試，但是只有少數催化劑實際用于商業化生產。此外，大多數的乙烯與α-烯烴的共聚物顯示共聚單體的無規分布。最近，為了得到具有多種組分分布和特性的聚烯烴共聚物，學術界和工業界已經進行了大量的研究，但是仍然需要新型的催化劑和制備這種新型催化劑的方法。

發明內容

[技術問題]

本發明的發明人發現：使用包含具有特定的喹啉基團的過渡金屬化合物的催化劑組合物通過連續的溶液聚合方法可以得到與已知的乙烯-α-烯烴共聚物相比具有如下特點的乙烯-α-烯烴共聚物：共聚物內的α-烯烴共聚單體分布更均勻，在相同含量的α-烯烴共聚單體的情況下密度更低。

因此，本發明的目的是提供一種具有如下特點的乙烯-α-烯烴共聚物：分子量分布窄、在共聚物中的α-烯烴共聚單體分布均勻、在相同含量的α-烯烴共聚單體的情況下密度低。

[技術方案]