[發明專利]一種含硒元素碳硼烷橋連的雙核釕化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310022129.8
• 申請日: 2013-01-06
• 公開（公告）號: CN103739627A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 胡久榮;宋娟
• 申請（專利權）人: 上饒師范學院
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種含硒元素碳硼烷橋連的雙核釕化合物及其制備方法。

背景技術

由于碳硼烷獨特的結構性質和熱力學的穩定性，碳硼烷衍生物在分子識別、非線性光學、液晶顯示材料、特殊聚合材料的應用以及作為模型化合物在研究金屬有機催化反應、硼中子捕獲療法等方面均具有十分重要的意義。癌癥/腫瘤的硼中子捕獲治療的基本原理是元素硼(¹⁰B)受熱中子照射產生高能α(⁴He)粒子和元素鋰核(⁷Li)，從而定域殺死腫瘤細胞。影響硼中子捕獲治療的主要因素是能否運送足量的硼(10g腫瘤需10-30μg硼方可達到治療的效果)和中子到達腫瘤部位。因此，設計合成富含硼且通過化學修飾后能識別靶細胞的新型化合物，目前就顯得非常必需。(如：Plesek，J.Chem.Rev.1992，92，269-278；Larsen，A.S.；Holbrey，J.D.；Tham，F.S.；Reed，C.A.J.Am.Chem.Soc.2000，122，7264-7272；Xie，Z.Acc.Chem.Res.2003，36，1-9；Bregadze，V.I.Chem.Rev.1992，92，209-223；Hawthorne，M.F.；Maderna，A.Chem.Rev.1999，99，3421-3434)。1，2-二碳代-閉式-十二碳硼烷是由12個簇頂原子所組成的二十面體化合物，其中兩個碳原子上的氫具有一定的酸性，通過鋰化反應，可以制得一系列官能團化的碳硼烷。通過化學合成方法，制備系列含碳硼烷基團的小分子化合物，為合成和開發富含硼的新型化合物提供新的選擇。(如：Herberhold，M.；Yan.H.；Milius，W.；Wrackmeyer，B.Chem.Eur.J.2002，8，388-395；Wu，D.H.；Wu，C.H.；Li，Y.Z.；Guo，D.D.；Wang，X.M.；Yan，H.Dalton?Trans.2009，285-290；Herberhold，M.；Yan，H.；Milius，W.；Wrackmeyer，B.Angew.Chem.Int.Ed.1999，38，3689-3691；Herberhold，M.；Yan，H.；Milius，W.；Wrackmeyer，B.Chem.Eur.J.2000，6，3026-3032)

采用一個6e中性配體對甲基異丙基苯基屏蔽住過渡金屬原子的半邊，形成半夾心結構，金屬的另一邊與硫族元素取代的碳硼烷結合，能產生雙核半夾心結構釕化合物。本發明公開了一種含硒元素碳硼烷橋連的雙核釕化合物及其制備方法，為設計合成富含硼的多核化合物提供了試驗依據。

發明內容

本發明的目的在于公開一種含硒元素碳硼烷橋連的雙核釕化合物及其制備方法。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：

本發明的化合物是下述化學式的化合物：(p-cymene)₂Ru₂(Se₂C₂B₁₀H₁₀)，其中p-cymene＝對甲基異丙基苯基；其結構簡式如下：

所述化合物晶體屬正交晶系，空間群P2₁2₁2₁，晶胞參數：β＝90°，

所述化合物的基本結構是一個含硒元素碳硼烷橋連的雙核半夾心結構，金屬原子依然保持著6e中性配體對甲基異丙基苯基，Ru…Ru之間存在明顯的Ru-Ru單鍵，含硒元素碳硼烷配體的兩個硒原子分別與兩個釕原子橋聯。由RuSe₂C₂組成的五元金屬雜環的平面結構不再存在，發生了明顯的折疊。

在氬氣保護下，將1，2-二碳代-閉式-十二碳硼烷溶解在無水乙醚中，依次加入正丁基鋰的環己烷溶液、硒粉，攪拌溶解后，將溶有二氯(對甲基異丙基苯基)釕(II)二聚體的四氫呋喃溶液加入上述反應瓶內。反應6-8小時后經真空抽干溶劑。石油醚與二氯甲烷的混合液為洗脫劑，過硅膠柱分離得到目標化合物。將該化合物溶解在石油醚與二氯甲烷的混合溶劑中緩慢揮發得到黃色塊狀晶體。

所述的無水乙醚與四氫呋喃的體積比為1∶2。

所述的1，2-二碳代-閉式-十二碳硼烷、正丁基鋰、硒粉和二氯(對甲基異丙基苯基)釕(II)二聚體的摩爾比為2∶4∶6∶1。

所述的洗脫劑由石油醚與二氯甲烷按2∶1的體積比混配而成。