[發明專利]一種制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法無效
| 申請號: | 201310020572.1 | 申請日: | 2013-01-20 |
| 公開(公告)號: | CN103073708A | 公開(公告)日: | 2013-05-01 |
| 發明(設計)人: | 范仲勇;馬艷;石文鵬;董建廷;李偉;李立蘭 | 申請(專利權)人: | 復旦大學 |
| 主分類號: | C08G63/664 | 分類號: | C08G63/664;C08G63/08;C08G63/78 |
| 代理公司: | 上海正旦專利代理有限公司 31200 | 代理人: | 陸飛;盛志范 |
| 地址: | 200433 *** | 國省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 制備 分子量 乳酸 立構嵌段 共聚物 方法 | ||
1.?一種制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法,其特征在于具體步驟為:??
(1)在無水條件和惰性氣體保護下,將聚左旋乳酸或者聚左旋乳酸嵌段共聚物溶解在有機溶劑中,加入金屬羧酸鹽或者金屬醇鹽作為聚合物端羥基活化劑進行活化反應,得到特定官能團封端的高活性聚合物;
(2)將上述高活性聚合物與右旋丙交酯發生開環聚合反應,得到高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物;
??或者為:?
(1)在無水條件和惰性氣體保護下,將聚右旋乳酸或者聚右旋乳酸嵌段共聚物溶解在有機溶劑中,加入金屬羧酸鹽或者金屬醇鹽作為聚合物端羥基活化劑進行活化反應,得到特定官能團封端的高活性聚合物;
(2)將上述高活性聚合物與左旋丙交酯發生開環聚合反應,得到高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物。
2.?根據權利要求1所述的制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法,其特征在于:所述的聚左旋乳酸或者聚左旋乳酸嵌段共聚物,或者聚右旋乳酸或者聚右旋乳酸嵌段共聚物,其數均分子量為3~10萬。
3.?根據權利要求1或2所述的制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法,其特征在于:所述的聚左旋乳酸和聚左旋乳酸嵌段共聚物,聚右旋乳酸和聚右旋乳酸嵌段共聚物,是線性聚合物,其聚合物分子鏈中有且僅有一個羥基作為末端基團,且只能為聚乳酸鏈段的末端基;
或者所述的聚左旋乳酸和聚左旋乳酸嵌段共聚物,聚右旋乳酸和聚右旋乳酸嵌段共聚物,為星型嵌段共聚物。
4.?根據權利要求1所述的制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法,其特征在于:所述的有機溶劑為甲苯、二甲苯、二氯苯、二苯醚中的一種或其中的多種,所述有機溶劑的加入量為聚左旋乳酸或者聚左旋乳酸嵌段共聚物,或者聚右旋乳酸或者聚右旋乳酸嵌段共聚物質量的2~5倍。
5.?根據權利要求1所述的制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法,其特征在于:所述端羥基活化劑金屬羧酸鹽或者金屬醇鹽為辛酸亞錫、異丙醇鋁、乙酸亞錫和乳酸亞錫中的一種或其中的多種。
6.?根據權利要求1所述的制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法,其特征在于:所述的聚左旋乳酸或者聚左旋乳酸嵌段共聚物,或者聚右旋乳酸或者聚右旋乳酸嵌段共聚物,與端羥基活化劑的質量比為(8~15):1。
7.?根據權利要求1所述的制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法,其特征在于:所述端羥基活化反應的反應溫度為50~60oC,反應時間為4~6小時。
8.?根據權利要求1所述的制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法,其特征在于:所述的高活性聚合物與右旋丙交酯或左旋丙交酯的用量質量比為(0.5~1.5):1。
9.?根據權利要求1所述的制備高分子量的聚乳酸立構嵌段共聚物的方法,其特征在于:所述的開環聚合為本體開環聚合法,所述開環聚合反應在無氧條件下進行,反應體系的真空度為0.1~100?Pa,反應溫度為120~160?oC,反應時間為24~72小時。
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